在劳动争议达成协议后，若认为存在重大误解，要证明这一点，需从以下几个方面入手：
明确重大误解的定义与构成要件：
- 重大误解通常指的是行为人因对行为的性质、对方当事人、标的物的品种、质量、规格和数量等的错误认识，使行为的后果与自己的意思相悖，并造成较大损失的情形。在劳动争议协议中，这可能涉及对协议内容、双方权利义务、赔偿金额等关键条款的误解。
收集证据证明误解的存在：
- 书面证据：如协议文本、邮件、短信、聊天记录等，这些可以显示双方在协商过程中的表述和意图，以及可能存在的误解点。
- 证人证言：如果有第三方见证了协商过程或了解相关情况，他们的证言可以作为证明误解存在的辅助证据。
- 专家意见：在涉及专业术语或复杂条款的情况下，可以寻求相关领域专家的意见，以证明对协议内容的误解是合理的。
证明误解对协议效力的影响：
- 需要证明由于误解，导致协议的内容与双方的真实意图不符，且这种不符是显著的，足以影响协议的公平性和合理性。
- 如果误解导致一方在协议中承担了不合理的义务或放弃了重要的权利，这也可以作为证明误解对协议效力产生影响的依据。
考虑撤销协议的法律依据与程序：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，因重大误解订立的合同，一方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。
- 在申请撤销协议时，需要按照法定程序进行，包括提交撤销申请、提供证据材料、参加庭审等。
实际操作中的建议：
- 及时咨询：一旦发现可能存在重大误解，应尽快咨询专业律师，了解具体的法律程序和操作要点。
- 保留证据：在协商和签订协议的过程中，务必保留好所有相关的书面证据和电子数据，以备不时之需。
- 谨慎行事：在申请撤销协议前，应充分评估撤销协议的可能性和后果，避免因冲动行事而带来不必要的法律风险。
示例说明：
假设在劳动争议协商过程中，双方就赔偿金额达成了协议，但员工在签订协议后发现，由于自己对法律条款的理解存在误解，导致实际应获得的赔偿金额远高于协议中的金额。此时，员工可以收集相关证据（如协议文本、法律咨询记录等），证明自己对赔偿金额的计算存在重大误解，并据此向人民法院或仲裁机构申请撤销该协议。
若您在劳动争议协议中遇到类似问题，或有其他相关法律疑问，请直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供专业的法律建议。