当工人发生意外死亡时，其家属的赔偿标准主要依据死亡原因和性质来区分，并依据相关法律法规和政策规定进行计算。以下是对不同情形下赔偿标准的详细解析：
一、因工死亡赔偿标准
若工人是在工作过程中因意外导致死亡，其家属有权从工伤保险基金领取以下赔偿：
丧葬补助金：
- 计算方式：一般为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。例如，若某地上年度职工月平均工资为5000元，则丧葬补助金为30,000元（5000元/月×6个月）。
供养亲属抚恤金：
- 支付对象：因工死亡职工的配偶、子女、父母等直系亲属，且这些亲属无劳动能力或生活来源。
- 计算方式：按照职工本人工资的一定比例发给。具体标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%。核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。
一次性工亡补助金：
- 计算方式：为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。例如，若上一年度全国城镇居民人均可支配收入为49,283元，则一次性工亡补助金为985,660元（49,283元×20）。该标准每年会根据国家统计局公布的数据进行调整。
二、非因工死亡赔偿标准
若工人是在非工作过程中因意外（如疾病、意外事故等）导致死亡，赔偿标准通常由各省、自治区、直辖市自行规定，但一般包括以下项目：
丧葬补助费：
- 可能为固定金额或以月工资为基数按一定月数计算，具体数额依地区而异。
一次性救济金：
- 根据供养直系亲属人数确定发放月数的本人工资，通常供养直系亲属1人者发6个月，2人者发9个月，3人或3人以上者发12个月。
供养直系亲属生活困难补助：
- 按当地生活困难补助标准执行，按月发放，不同地区标准差异较大。
三、第三人侵权导致死亡赔偿标准
若工人的意外死亡是由第三人侵权造成的，侵权人应当承担民事赔偿责任，赔偿项目包括但不限于：
- 医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费；
- 丧葬费、被扶养人生活费、死亡补偿费；
- 受害人亲属办理丧葬事宜支出的交通费、住宿费和误工损失等其他合理费用。
具体赔偿标准按照《中华人民共和国民法典》及相关司法解释的规定进行计算。同时，如果符合工伤认定条件，职工近亲属还可以获得工伤保险赔偿。部分地区支持双重赔偿，即工伤赔偿与侵权赔偿可以并行不悖；而部分地区则采取补充赔偿方式，即两者总额不超过实际损失。
四、涉及人身意外伤害保险赔偿
如果工人购买了人身意外伤害保险，在意外伤害导致死亡的情况下，保险公司将按照保险合同约定的金额进行赔付。这一赔付与上述工伤保险、侵权赔偿等相互独立，不构成重复赔偿。
五、赔偿流程与注意事项
工伤认定：
- 家属应在事故发生后及时向当地人力资源和社会保障部门申请工伤认定，这是获得赔偿的前提。
- 提交相关材料，如医疗诊断证明、事故现场照片、证人证言等，以支持工伤认定的申请。
协商与仲裁：
- 在工伤认定后，家属可以与用人单位就赔偿事宜进行协商。
- 如果协商不成，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位按照法律规定支付赔偿金。
法律诉讼：
- 如果对仲裁结果不满意，家属还可以向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自己的合法权益。
六、特殊情形下的赔偿
- 未签订劳动合同：即使未签订劳动合同，只要存在事实劳动关系，且符合工伤认定条件，家属仍然有权获得赔偿。此时，需要提供更多的证据来证明劳动关系的存在，如工资支付记录、工作证、考勤记录等。
- 第三方责任：如果工人的死亡是由于第三方的过错导致的，如建筑公司的违法分包、转包行为，或者设备供应商的产品质量问题等，家属除了可以获得工伤保险赔偿外，还可以向第三方主张民事赔偿责任。
综上所述，工人发生意外死亡时的赔偿标准因死亡原因和性质而异。建议家属在处理赔偿事宜时，首先明确死亡原因和性质，然后依据相关法律法规和政策规定进行计算和协商。如有需要，可咨询专业律师以获取更具体的法律建议和帮助。