超市员工被开除后，工资应当立即结清。这一结论主要基于以下法律分析和实际情况考虑：
法律规定
《工资支付暂行规定》第九条：明确规定了劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是用人单位在解除劳动关系时应立即结清工资的法定义务。
《中华人民共和国劳动法》第五十条：强调工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一条款从更广泛的角度保障了劳动者的工资权益，包括在解除劳动关系时的工资支付。
《中华人民共和国劳动合同法》第三十条：指出用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。这再次确认了用人单位支付工资的及时性和足额性要求。
特殊情况处理
尽管法律规定了工资应立即结清，但在实际操作中可能会遇到一些特殊情况。例如：
双方协商一致：如果超市员工与用人单位之间就工资待遇的支付时间达成了一致意见，并且这种约定没有违反法律规定，那么双方可以按照约定的时间进行工资的结算和支付。但这种情况并不改变用人单位应立即结算工资的法定义务，只是双方通过协商对支付时间进行了调整。
工作交接等手续：如果超市员工在离职前需要办理工作交接等手续，用人单位可以在办结这些手续后再支付工资。然而，这并不意味着用人单位可以无限期拖延支付工资，而是应当在完成必要的手续后及时支付。
维权途径
如果超市未能在解除或终止劳动合同时立即结清工资，员工可以采取以下措施维护自己的合法权益：
与用人单位协商：首先尝试与超市进行沟通，明确表达要求立即支付拖欠的工资，并了解具体原因和解决方案。
向劳动监察部门投诉：如果协商无果，员工可以向当地的劳动监察部门投诉，请求其介入调查并督促超市履行支付义务。
申请劳动仲裁：若劳动监察部门的处理未能满足员工的诉求，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律程序要求超市支付拖欠的工资及相关赔偿。
提起诉讼：如果对仲裁结果不服，员工有权向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自己的合法权益。
法律后果
如果超市未按照法律规定立即结清工资，将面临法律责任。根据《劳动保障监察条例》第二十六条，用人单位克扣或者无故拖欠劳动者工资报酬的，由劳动保障行政部门责令限期支付劳动者的工资报酬，并可能面临加付赔偿金等法律后果。
总结与建议：超市员工被开除后，工资应当立即结清。如果超市未能履行这一法定义务，员工应积极采取维权措施，通过合法途径维护自己的合法权益。如果你在处理此类问题时遇到任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。