双方私下签订的调解协议在满足一定条件下是有效的。以下是对这一问题的详细分析：
一、有效条件
合同主体具备相应的民事行为能力
- 签订调解协议的双方必须具备能够理解协议内容并承担相应法律后果的能力。例如，精神正常的成年人通常具备这一能力，而精神病人或未成年人可能因不具备完全民事行为能力而导致协议无效。法人或其他组织也需具备相应的行为能力，即在其经营范围内或依法享有的权限内签订协议。
意思表示真实
- 双方在签订协议时必须出于真实意愿，不存在欺诈、胁迫、重大误解等情形。如一方因受威胁或欺骗而签订协议，该协议的效力可能会受到影响。例如，若一方以损害对方或其亲友的生命健康、荣誉、名誉、财产等为要挟，迫使对方违背真实意思签订协议，则该协议可撤销。
不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗
- 协议内容必须合法，不得损害国家利益、社会公共利益和他人合法权益。例如，买卖毒品等违法行为的协议绝对无效。同时，协议还需符合社会公共秩序和善良风俗（公序良俗），如限制他人婚姻自由的协议也是无效的。
特定形式要件（如适用）
- 某些特殊类型的协议可能需要满足特定的形式要件才能生效，如书面形式、登记手续或批准程序等。若未履行这些法定形式，协议可能无效或效力待定。不过，对于一般的调解协议，通常不要求特定的形式要件，但书面形式更有助于证明协议的内容和双方的意愿。
二、可能无效的情形
无民事行为能力人或限制民事行为能力人签订的协议
- 如不满8周岁的未成年人或不能辨认自己行为的成年人签订的协议是无效的。16周岁以上且以自己的劳动收入为主要生活来源的未成年人签订的协议，在与其年龄、智力相适应的情况下是有效的，但超出其能力范围的协议可能无效。
以欺诈、胁迫手段订立的协议
- 如一方故意欺骗对方或通过威胁强迫对方签订调解协议，并且这种行为损害了国家利益或对方、第三人的利益，则该协议无效。
恶意串通损害他人利益的协议
- 当双方当事人相互勾结，为谋取不正当利益而签订协议，损害国家、集体或其他第三人的利益时，该协议无效。
以合法形式掩盖非法目的的协议
- 当事人通过表面合法的协议形式来掩盖其非法意图的，该协议应认定为无效。
三、增强协议效力的建议
- 采用书面形式：虽然口头协议在某些情况下也有效，但为避免未来可能的纠纷和证明困难，建议双方最好采用书面形式签订调解协议。书面协议提供了明确的证据，有助于保护双方的合法权益。
- 公证或律师见证：为了增强协议的保障性和可信度，双方当事人可以考虑去公证处进行公证，或者请律师见证。这样，在将来发生争议时，这些证据都能帮助证明协议的有效性。
四、实际应用中的注意事项
- 审查对方身份和能力：在签订调解协议前，务必审查对方的身份和民事行为能力，确保对方具备签订协议的资格。
- 明确协议内容：协议内容应具体、明确，包括双方的权利义务、违约责任等，以避免未来产生歧义或纠纷。
- 保留相关证据：在签订和履行协议过程中，应保留好相关证据，如书面协议、转账记录、沟通记录等，以备不时之需。
总结来说，双方私下签订的调解协议在满足上述有效条件时通常是有效的。但为确保协议的有效性和合法性，建议在签订前仔细审查双方的身份和能力、意思表示的真实性、协议内容的合法性以及形式的合规性。如有任何疑问或不确定之处，可直接向我咨询。