电动车与路边教练车相撞的责任判定需结合具体事故情形，一般需根据双方过错程度划分责任，可能存在以下几种情况：

1. 教练车违规停放导致事故
   若教练车未按规定停放在停车位或禁止停车区域（如路口、消防通道等），且该违规行为与事故发生存在直接因果关系（例如阻碍电动车正常通行），则教练车一方通常需承担主要或全部责任。此时需结合《道路交通安全法》第56条（机动车停放规定）及地方实施细则进行判定。

2. 电动车存在过错行为
   若电动车驾驶人存在超速、闯红灯、未观察路况、操作不当等违法行为，且该行为是事故发生的主要原因，则电动车一方可能承担主要责任。例如：电动车在非机动车道行驶时突然变道撞上静止教练车，需根据《道路交通安全法》第57条（非机动车通行规则）分析过错比例。

3. 双方均有过错
   若教练车存在轻微违规停放（如临时停车未开启双闪），同时电动车驾驶人未尽到安全注意义务（如低头看手机），则可能根据《道路交通安全法实施条例》第91条按过错程度分担责任，常见为三七开或五五开。

4. 特殊情形：教练车处于教学状态
   若事故发生时教练车正在进行驾驶培训，且教练未随车指导或未履行安全保障义务，根据《道路交通安全法实施条例》第20条，教练需承担部分或全部责任；若学员违规操作导致事故，教练可能因监督失职承担连带责任。

关键证据收集建议：

• 立即报警并保护现场，由交警出具《事故责任认定书》；
  
• 拍摄现场照片（车辆位置、刹车痕迹、道路标志等）；
  
• 留存目击证人联系方式；
  
• 调取周边监控录像（如有）。

后续处理流程：

1. 根据责任认定书与对方协商赔偿；
   
2. 若协商不成，可向法院提起民事诉讼；
   
3. 涉及人身伤害的，需在1年内提起诉讼（人身损害赔偿诉讼时效为3年，但建议尽快处理）。

如有具体事故细节（如车辆停放位置、碰撞角度等），可进一步向我描述，我会结合案例为您分析责任比例及赔偿方案。