结论：在债务债权关系中，当单位的债权超过了诉讼时效，法律上“知道或应当知道”的主体通常是债权单位本身及其相关负责人员。具体来说，这包括债权单位的法定代表人、主要负责人或直接负责该债权事务的人员。

详细分析：

1. “知道或应当知道”的法律含义：

   • “知道”指的是实际知晓债权已超过诉讼时效的事实。
   • “应当知道”则是一种法律推定，即根据债权单位及其相关人员的职责、经验、常识等，他们应当能够知晓债权已超过诉讼时效。

2. 债权单位及其相关人员的责任：

   • 债权单位作为债权的所有者，有义务及时关注债权的诉讼时效情况，以避免因超过诉讼时效而丧失胜诉权。
   • 债权单位的法定代表人、主要负责人或直接负责该债权事务的人员，因其职责所在，更应当对债权的诉讼时效保持高度关注。如果他们因疏忽或故意而未能及时知晓债权已超过诉讼时效，可能需承担相应的法律责任。

3. 诉讼时效超过的法律后果：

   • 当债权超过诉讼时效后，债权单位将丧失通过法律途径强制债务人履行债务的权利，即胜诉权。
   • 尽管债权单位仍可以向债务人提出履行请求，但如果债务人拒绝履行，债权单位无法通过诉讼或仲裁等法律手段来强制执行。

4. 实务建议：

   • 债权单位应建立健全的债权管理制度，包括定期跟踪债权的诉讼时效情况，确保及时行使权利。
   • 对于即将超过诉讼时效的债权，债权单位应及时采取措施，如与债务人协商延长诉讼时效、提起诉讼或仲裁等，以维护自身合法权益。
   • 如果债权单位因特殊原因无法及时行使权利，可以考虑通过法律途径申请延长诉讼时效或寻求其他救济方式。

特殊情况说明：

• 在某些情况下，如果债权单位将债权委托给第三方进行管理或催收，那么“知道或应当知道”的主体也可能包括该第三方。但这种情况需要具体分析委托合同的条款以及第三方的实际行为来确定。

总结：在债务债权关系中，当单位的债权超过了诉讼时效，法律上“知道或应当知道”的主体主要是债权单位本身及其相关负责人员。债权单位应建立健全的债权管理制度，确保及时行使权利，避免因超过诉讼时效而丧失胜诉权。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。