原配能否要回“小三”索要的10万分手费，需分情况讨论，核心在于该款项的性质及支付行为的法律效力。具体分析如下：

1. 若10万分手费属于“赠与”性质，且赠与行为因违背公序良俗而无效，原配可主张返还
   根据《民法典》第153条，违背公序良俗的民事法律行为无效。若原配的配偶在婚姻关系存续期间，未经原配同意，擅自将夫妻共同财产（如10万元）赠与“小三”，该赠与行为因损害原配的财产权益且违背公序良俗（破坏婚姻家庭关系）而无效。原配作为夫妻共同财产的合法共有人，有权依据《民法典》第1062条、第157条，要求“小三”返还全部或部分款项（具体返还比例需结合财产来源、贡献等因素综合判断）。

2. 若10万分手费属于“索赔”性质（如“青春损失费”“精神损害赔偿”），且无合法依据，原配无需返还，但“小三”可能面临法律风险
   若“小三”以威胁、胁迫等手段索要10万元，或以“青春损失费”“精神损害赔偿”等名义要求支付，但无法提供合法依据（如双方不存在合法债权债务关系），该行为可能涉嫌敲诈勒索（《刑法》第274条）或构成不当得利（《民法典》第122条）。此时，原配无需返还该款项，且“小三”可能面临刑事处罚或民事返还责任。但需注意：若原配的配偶自愿支付该款项，且款项来源为其个人财产（如婚前存款、个人专用生活用品等），原配可能难以主张返还。

3. 若10万分手费属于“借款”性质，原配需结合借款事实及资金流向主张权利
   若“小三”与原配的配偶之间存在真实的借款合意（如签订借条、约定还款期限等），且10万元已实际交付，该行为可能构成民间借贷关系。此时，原配需证明该借款未用于夫妻共同生活（如“小三”将款项用于个人消费），或配偶的借款行为未经原配同意且损害夫妻共同财产利益，方可依据《民法典》第1064条（夫妻共同债务的认定）主张该借款不属于夫妻共同债务，进而要求“小三”向配偶个人返还。但若配偶自愿偿还借款，原配可能难以直接向“小三”主张权利。

行动建议：

• 原配应首先收集证据（如转账记录、聊天记录、赠与合同、借款协议等），证明款项的性质及支付行为；
  
• 若款项属于夫妻共同财产且赠与无效，可向法院起诉“小三”返还；
  
• 若“小三”涉嫌敲诈勒索，可向公安机关报案；
  
• 具体操作需结合案件细节（如款项来源、支付方式、双方关系等）综合判断，建议直接向我咨询以制定针对性策略。