离婚民事调解书生效后，一般情况下不能随意宣告无效，但在符合法定情形时，可以通过申请再审等方式来撤销或认定其无效。具体分析如下：

1. 法定无效情形：

   • 根据《中华人民共和国民事诉讼法》及相关司法解释，如果调解书存在违反自愿原则（如一方是在被胁迫、欺诈的情况下达成调解协议）或者调解协议的内容违反法律规定的情形，当事人可以提出证据证明，并向法院申请再审，请求撤销该调解书，宣告其无效。例如，调解书中约定将非法所得的财产进行分割，这就违反了法律的强制性规定。
   • 若调解书涉及的身份关系（如离婚本身）存在重大错误，比如当事人并非婚姻关系的真实主体（存在冒名顶替结婚登记的情况，且在调解离婚时未被发现），也可能构成宣告无效的理由。不过这种情况较为特殊和罕见。

2. 申请再审的程序：

   • 当事人应当在调解书发生法律效力后六个月内提出再审申请。这是法定的申请再审期限，超过这个期限，除非有特殊情况并经法院审查同意，否则法院将不予受理再审申请。
   • 当事人需要向作出该调解书的法院或者其上一级法院提交再审申请书，并附上相关证据材料，以证明调解书存在法定无效的情形。法院会对再审申请进行审查，如果认为符合再审条件，会裁定再审；如果不符合，会裁定驳回再审申请。

3. 其他注意事项：

   • 在申请再审期间，原调解书一般不停止执行。但如果当事人提供担保并经法院同意，或者法院认为有必要停止执行的，可以裁定停止执行。
   • 如果调解书被撤销或认定无效后，原婚姻关系在法律上视为未解除（如果离婚调解书被撤销），或者需要重新对财产分割、子女抚养等问题进行处理。此时，当事人可以另行起诉或者由法院根据实际情况进行判决。

建议：如果你认为离婚民事调解书存在无效的情形，应当尽快收集相关证据，并在法定期限内向有管辖权的法院申请再审。如果你对具体的程序或证据收集有疑问，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律指导。