道路危险货物承运人责任保险在空车行驶时是否赔偿，需分情况讨论，核心结论如下：

1. 若空车行驶时未装载危险货物，通常不赔
   根据《道路危险货物运输管理规定》及保险条款，该险种的保障范围是“运输过程中因装载的危险货物导致的损失”。若车辆空驶时未装载任何危险货物，则事故原因与危险货物无关，保险公司一般不承担赔偿责任。例如：空车因爆胎侧翻导致车辆损失，或碰撞第三方造成财产损失，均不属于保险责任范围。

2. 若空车行驶时仍装载危险货物（如残留物），可能赔偿
   若车辆虽未主动运输，但因未彻底清洁导致危险货物残留（如罐体未排空、包装未拆除），且残留物引发事故（如泄漏、爆炸），则可能被认定为“运输过程中”的延续状态，保险公司需根据条款赔偿。例如：空罐车因残留化学品泄漏腐蚀路面，保险公司可能需承担修复费用。

3. 需结合保险条款具体约定判断
   不同保险公司的条款可能存在差异，需重点审查以下内容：

   • 保险责任范围：是否明确限定“运输过程中装载的危险货物”，或包含“运输工具本身因危险货物导致的损失”；
     
   • 除外责任：是否将“空车未装载货物时的损失”列为免赔情形；
     
   • 特别约定：部分保单可能扩展承保空车风险（如附加“车辆本身损失险”），需以合同为准。

建议行动：

• 若发生事故，立即拍照、报警并保留现场证据，同时通知保险公司；
  
• 核对保单条款，确认是否属于保险责任；
  
• 若保险公司拒赔，可依据《保险法》第17条（保险人说明义务）及第30条（不利解释原则）主张权利，必要时通过诉讼解决。
  

如有进一步细节（如保单具体条款、事故原因等），可随时向我咨询，我会结合实际情况为您详细分析。