在处理两辆电动车相撞且伤者占主责的保险赔付问题时，我们需要遵循一系列明确的步骤和原则。以下是一个详细且深入的解答：
一、确定责任比例
首先，根据交警部门出具的事故责任认定书，明确双方的责任比例。在电动车相撞事故中，主要责任方通常承担70%-90%的赔偿责任，而次要责任方则承担剩余的10%-30%。这一比例是后续理赔计算的基础。
二、计算总损失
接下来，需要计算事故造成的总损失，这包括人身损害和财产损失两部分：
人身损害：
- 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明来确定。
- 误工费：根据受害者的误工时间和收入状况来计算。有固定收入的，按实际减少的收入计算；无固定收入的，参照最近三年的平均收入或当地相同行业的平均工资。
- 护理费、交通费、住宿费等：根据实际发生情况来计算，并需提供相应的票据或证明。
- 若造成伤残，还需赔偿残疾赔偿金、辅助器具费等，这些费用根据伤残等级和当地标准来确定。
财产损失：
- 主要是电动车的维修费用以及车上物品的损坏费用，这些费用应以实际发生的合理费用为准。
三、理赔流程
交强险赔付：
- 如果电动车符合一定标准（如达到机动车标准但未购买交强险），在交强险责任限额内应进行赔偿。交强险的赔偿限额通常包括死亡伤残18万元、医疗费用1.8万元、财产损失0.2万元。
- 在交强险限额内，不区分主次责任，由承担交强险责任的一方全额赔偿对方损失。但在此情况下，由于伤者占主责，若其电动车未购买交强险，则可能无法享受此部分的全额赔偿，而是需按责任比例分担。不过，若另一方电动车有交强险，则其交强险应先赔付对方（伤者）的损失。
超出部分分担：
- 超出交强险赔偿限额的部分，按照主次责任比例进行分担。例如，总损失扣除交强险赔偿后为10万元，主要责任方（伤者）若承担80%的责任，则需赔偿8万元；次要责任方则承担剩余的20%，即2万元。但需注意，这里的赔偿是双向的，即主要责任方也需承担自己损失中应由次要责任方赔偿的部分。
商业险赔付：
- 如果双方都有商业险，商业险也会按照相应责任比例进行赔付。这可以进一步减轻双方的经济负担。
四、协商与诉讼
- 协商解决：双方应首先尝试通过协商确定赔偿金额和方式，并签订书面协议明确权利义务。这有助于快速解决问题，减少纠纷。
- 申请调解：若协商不成，可请求交警部门或人民调解委员会等第三方机构进行调解。调解结果具有法律效力，双方应遵守。
- 诉讼解决：若调解仍无法达成一致，可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。法院将根据事实和法律规定进行审理和判决。判决生效后，一方不履行赔偿义务，另一方可申请强制执行。
五、注意事项
- 保留证据：事故发生后，应妥善保管好相关证据，如事故责任认定书、医疗费用发票、病历、电动车维修发票、现场照片等。这些证据是后续理赔和诉讼的重要依据。
- 及时报警：事故中有人员受伤或财产损失较大时，应及时报警并通知保险公司。这有助于确保事故得到及时处理，并保留相关证据。
- 遵守法律：骑行者必须遵守交通规则，未满18岁的青少年不得骑电动车上路。这有助于减少事故的发生，保障自身和他人的安全。
综上所述，处理两电动车相撞且伤者占主责的保险赔付问题，需要明确责任比例、准确计算损失、合理利用保险赔付，并通过协商或诉讼解决分歧。在整个过程中，保留证据和遵守法律是至关重要的。