结论前置：在未签订劳动合同的情况下，员工并不能随意随时离职，而是需要根据具体情况来判断离职的权利与程序。
一、可以随时离职的情形
如果公司存在以下违法情形，即使未签订劳动合同，员工也有权随时离职，并可以通过法律途径维护自己的权益：
- 未提供劳动保护或条件：例如，公司未能提供必要的安全防护设备，让员工在危险环境中工作。
- 未及时支付劳动报酬：公司长期拖欠工资，未按时足额支付给员工。
- 未缴纳社会保险费：公司未依法为员工缴纳社会保险，包括养老保险、医疗保险等。
- 规章制度违法：公司的规章制度违反法律法规，损害员工权益，如超时工作不付加班费。
- 劳动合同无效：因欺诈、胁迫等手段导致劳动合同无效。
- 极端情况：公司以暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫员工劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及员工人身安全。
法律后果：在上述情形下，员工有权随时离职，并可要求公司支付相应的赔偿，如拖欠的工资、未缴纳的社会保险费用等。同时，员工还可以向当地劳动行政部门投诉，或者依法申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
二、不能随时离职的情形
如果公司不存在上述违法情形，仅因未签订书面劳动合同，员工则不能随意离职。此时，员工应遵守以下规定：
- 正式员工：需提前三十日以书面形式通知公司，方可解除劳动合同。
- 试用期员工：需提前三日通知公司，方可解除劳动合同。
法律后果：如果员工未按法定程序办理离职手续而给公司造成损失，可能需要承担相应的赔偿责任。同时，公司也有权要求员工继续履行劳动合同或支付违约金（如果合同中有约定）。
三、未签劳动合同的法律责任
- 公司责任：根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，公司自用工之日起超过一个月不满一年未与员工订立书面劳动合同的，应向员工每月支付二倍的工资作为赔偿。
- 员工权利：员工可以依法主张双倍工资差额等权益。无论是否签订劳动合同，公司都应依法为员工开具离职证明，并支付其应得的工资。
四、建议与行动指南
- 收集证据：在决定离职前，员工应首先收集能够证明与公司存在劳动关系的证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录等。这些证据对于后续可能的主张权益至关重要。
- 提前通知：如果公司不存在违法情形，员工应按照法定程序提前通知公司离职，并说明离职原因及要求办理离职手续和结算工资。
- 离职交接：妥善处理工作交接是离职过程中的重要环节。员工应按照公司的规定和要求，完成手头的工作，并确保相关文件和资料的完整移交。
- 维护权益：如果公司存在违法情形或未依法支付工资、赔偿等，员工可以向当地劳动行政部门投诉，或者依法申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
总结：虽然未签订劳动合同并不等同于员工可以随时离职，但员工在离职过程中应依法行事，通过合理的程序和途径来保障自己的权益。同时，公司也应遵守法律法规，及时与员工签订书面劳动合同，以避免不必要的法律风险和纠纷。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。