员工离职后，在一定条件下仍然可以申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。以下是对这一问题的详细解答：
一、可以申请劳动仲裁的情形
根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》及相关法律法规，员工离职后，若与用人单位之间存在以下劳动争议，均可申请劳动仲裁：
- 因确认劳动关系发生的争议：例如，员工与单位对是否存在劳动关系有分歧，即使员工已离职，也可申请仲裁确认劳动关系。
- 劳动合同订立、履行、变更、解除和终止过程中的争议：如单位未与员工签订书面劳动合同，或存在违法解除、终止劳动合同的情况（如不合理理由拒绝办理离职手续、违法克扣离职证明等），员工离职后可申请仲裁维权。
- 因辞职、离职等引发的争议：若员工认为自己离职是在单位逼迫、欺诈等情形下做出的非真实意思表示，可通过仲裁处理该离职争议。
- 关于工作时间、休息休假、社会保险、福利待遇、培训及劳动保护等方面的争议：如单位未依法为员工缴纳社会保险、未支付加班费或提供其他法定福利，员工离职后可申请仲裁，要求单位补缴社保、支付加班费等。
- 劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或赔偿金支付等问题引发的争议：如单位拖欠员工工资、奖金、提成等劳动报酬，或未依法支付经济补偿金（如因单位未提供劳动保护导致员工被迫离职），员工离职后可申请仲裁追讨。若单位存在违法情形，员工还可主张赔偿金。
二、仲裁时效及特殊规定
劳动争议申请仲裁的时效期间通常为一年，自当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。但需注意以下几点特殊情况：
- 时效中断：若一年内出现向对方当事人主张权利、向有关部门请求权利救济或对方当事人同意履行义务等情形，仲裁时效会中断，并重新计算。
- 时效中止：因不可抗力或其他正当理由导致无法在时效期内申请仲裁的，仲裁时效中止，待原因消除后继续计算。
- 拖欠劳动报酬的特殊时效：劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受一年时效期间的限制。但劳动关系终止后，应自终止之日起一年内提出。
三、申请劳动仲裁前的准备与建议
在提起仲裁前，建议员工先尝试与用人单位进行协商，寻求和解的可能性。若协商无果，再正式向当地的劳动争议仲裁委员会提起仲裁申请。同时，为确保仲裁申请的成功率，员工应提前准备好所有相关的证据材料，包括但不限于：
- 劳动合同文本；
- 工资单、银行流水等薪酬证明；
- 工作记录、考勤表等工作证明；
- 通讯记录、邮件等能证明争议事实的证据；
- 其他能支持自己主张的证据材料。
四、实际案例与法律后果
案例一：员工因单位未支付加班费而离职，离职后一年内申请劳动仲裁，要求单位支付加班费及经济补偿。仲裁委员会经审理后，支持了员工的仲裁请求，单位需支付相应的加班费及经济补偿。
案例二：员工因单位违法解除劳动合同而离职，离职后超过一年申请劳动仲裁。由于超过了仲裁时效，仲裁委员会未受理其仲裁申请。员工因此失去了通过法律途径维护自己权益的机会。
从上述案例可以看出，及时申请劳动仲裁对于维护员工权益至关重要。若超过仲裁时效，员工将可能失去通过法律途径解决争议的机会。
总结与建议：员工离职后，在符合法定情形下有权申请劳动仲裁，且应在规定的时效期内提出。在申请前，建议先尝试协商解决，并准备好充分的证据材料以支持自己的主张。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。