结论：在签订劳务协议后，若用人单位无正当理由单方面辞退员工，这一行为主要受到《民法典》中关于合同解除及违约责任等相关条款的规制，但更具体且直接的规定往往体现在劳务协议本身的约定以及可能适用的《劳动合同法》（若该劳务关系实质上构成劳动关系）的相关条款中。不过，就《民法典》本身而言，虽未直接规定劳务协议下的单方面辞退问题，但提供了合同解除及违约责任处理的一般原则。

详细分析：

1. 《民法典》中关于合同解除的原则：

   • 根据《民法典》的相关规定，合同的解除应当遵循法定或约定的条件。若劳务协议中未明确约定用人单位可以单方面无理由辞退员工的条款，那么用人单位的单方面辞退行为可能构成违约。
   • 在合同解除后，根据《民法典》的规定，违约方应当承担违约责任，包括赔偿因违约造成的损失等。

2. 劳务协议与劳动合同的区别：

   • 劳务协议通常用于描述非全日制、临时性或特定项目性的工作关系，而劳动合同则用于描述全日制、长期性的劳动关系。
   • 若该劳务关系实质上构成了劳动关系（如员工长期、稳定地为公司工作，接受公司的管理，并从事公司业务的一部分），则可能适用《劳动合同法》的相关规定。在《劳动合同法》下，用人单位无正当理由单方面辞退员工是违法的，员工有权要求用人单位支付赔偿金等。

3. 实务中的处理建议：

   • 审查劳务协议：首先，应仔细审查劳务协议中的条款，特别是关于合同解除和违约责任的部分，以确定用人单位的单方面辞退行为是否构成违约。
   • 收集证据：若认为用人单位的行为构成违约，应收集相关证据，如劳务协议、工作记录、辞退通知等，以支持自己的主张。
   • 协商或诉讼：根据具体情况，可以尝试与用人单位协商解决争议，或者向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，甚至向人民法院提起诉讼。

4. 特殊情况下的处理：

   • 如果劳务协议中明确约定了用人单位在特定情况下可以单方面辞退员工，且这些情况不违反法律法规的强制性规定，那么用人单位的辞退行为可能是合法的。但即便如此，用人单位也应按照协议约定或法律法规的规定支付相应的经济补偿。

后续行动建议：

• 若您正面临此类问题，建议首先仔细审查劳务协议中的相关条款，并收集相关证据。
• 然后，根据具体情况考虑与用人单位协商、申请劳动争议仲裁或提起诉讼等途径来维护自己的合法权益。

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