结论：开别人车超载时，主要处罚的是驾驶员，但在某些特定情况下，车主也可能需要承担相应责任。
详细分析：
驾驶员的责任：
- 扣分与罚款：根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关实施条例，超载行为主要针对实际驾驶人进行处罚。无论是交警当场开罚单还是被监控探头拍摄，只要能够确认违章行为是由哪位驾驶员所为，处罚就会直接针对该驾驶员进行扣分和罚款。例如，私家车超载未达20%的，扣3分并罚款20元至200元；超载达到或超过20%的，扣6分并罚款200元。
- 法律责任：驾驶员作为车辆的实际操作者，对车辆的运行安全负有直接责任。超载行为增加了交通事故的风险，因此法律对驾驶人的违法行为进行处罚，以促使其遵守交通法规，确保行车安全。
车主的责任：
- 一般情况：在大多数情况下，车主作为车辆的所有者，并不直接对超载行为承担责任。如果车主将车辆借给他人使用，并明确告知了不得超载等注意事项，而驾驶人仍然超载行驶，那么车主通常不需要承担超载的法律责任。
- 特殊情况：然而，如果车主对超载行为存在直接过错，如强迫驾驶员超载运输货物，或者明知驾驶人存在超载行为而未加制止，车主可能需要承担相应的法律责任。此外，如果违章行为无法确认具体驾驶员，如被监控探头拍摄到但无当事人前往交警大队确认违章行为，扣分可能会暂时记录在车主名下，但一旦确认违章行为，扣分将转移到确认违章的驾驶员的驾驶证上。
法律建议：
- 驾驶员：在驾驶他人车辆时，应严格遵守交通规则，特别是关于载客数量的规定，以避免因超载等违法行为而导致的扣分和处罚。
- 车主：应加强对车辆的管理和使用监督，确保车辆不被用于违法行为。在将车辆借给他人使用时，应明确告知不得超载等注意事项，并保留相关证据以备不时之需。
可能后果：
- 驾驶员：如果因超载行为被处罚，将面临扣分和罚款的后果。扣分达到一定数量时，还可能面临驾驶证被扣留、参加学习、接受考试等更严厉的处罚。
- 车主：在特殊情况下，如果车主对超载行为存在直接过错或无法确认具体驾驶员时，车主可能需要承担相应的法律责任，包括罚款等。
总之，开别人车超载时，主要处罚的是驾驶员，但车主在特定情况下也可能需要承担相应责任。因此，无论是驾驶员还是车主，都应严格遵守交通规则，确保行车安全。如有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。