未成年儿童发生侵权责任时，主要适用以下原则：

1. 监护人责任原则：

   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百八十八条，无民事行为能力人（不满八周岁的未成年人）和限制民事行为能力人（八周岁以上不满十八周岁的未成年人）造成他人损害的，由监护人承担侵权责任。若监护人尽到监护职责，可以减轻其侵权责任。
   • 具体应用：这意味着，无论未成年儿童是否有财产，其监护人都需对其侵权行为负责。如果未成年儿童有财产，先从其本人财产中支付赔偿费用；不足部分，再由监护人赔偿。例如，一个10岁的孩子在学校不小心撞伤了同学，那么该孩子的父母作为监护人，就需要承担赔偿责任。

2. 教育机构责任原则（当侵权行为发生在教育机构时）：

   • 无民事行为能力人在教育机构受损：依据《民法典》第一千一百九十九条，无民事行为能力人在幼儿园、学校等教育机构学习、生活期间受到人身损害的，教育机构承担过错推定责任。即除非教育机构能证明尽到教育、管理职责，否则需承担责任。
   • 限制民事行为能力人在教育机构受损：根据《民法典》第一千二百条，限制民事行为能力人在教育机构学习、生活期间受到人身损害，教育机构未尽到教育、管理职责的，应当承担侵权责任。
   • 具体应用：如果未成年儿童在学校受伤，且学校未能证明其已尽到教育、管理职责，那么学校就需要承担相应的赔偿责任。例如，一个5岁的孩子在幼儿园被其他孩子推倒受伤，如果幼儿园不能证明其已尽到看护责任，那么幼儿园就需要承担赔偿责任。

3. 特殊情况下的责任承担原则：

   • 教育机构补充责任：若未成年人在学校等教育机构内发生侵权行为且机构有过错，教育机构在监护人无法完全赔偿的情况下，承担剩余部分的赔偿责任。
   • 第三人连带责任：在某些情况下，如未成年人是在为第三人执行工作任务时造成损害，该第三人也可能需要承担连带责任。这具体取决于法律关系和事实情况。例如，一个未成年人被雇佣去送快递，在送快递过程中撞伤了行人，那么雇佣该未成年人的快递公司可能需要承担连带责任。

额外建议：

• 加强法制教育：对于未成年儿童，加强法制教育和道德教育至关重要。这可以提高他们的法律意识和道德水平，从而预防侵权行为的发生。
• 及时咨询专业律师：如果发生未成年儿童侵权事件，建议及时咨询专业律师，以便更准确地了解责任承担和赔偿事宜。

总结：未成年儿童发生侵权责任时，主要适用监护人责任原则、教育机构责任原则（当侵权行为发生在教育机构时）以及特殊情况下的责任承担原则。在实际操作中，应仔细分析具体情况，并依据相关法律法规进行公正合理的裁决。如果你有任何关于未成年儿童侵权责任的法律问题，可以直接向我咨询。