核心结论：小股东账户收款后能否告大股东，需分情况讨论，具体取决于收款性质、公司章程约定及是否存在违法行为。以下从不同角度展开分析：

1. 若收款行为涉及公司利益受损（如大股东挪用资金）

• 法律依据：根据《公司法》第148条，董事、高级管理人员不得挪用公司资金，否则需返还并赔偿损失。若大股东同时担任董事或高管，且通过小股东账户收款的行为实质是挪用公司资金，小股东可代表公司提起股东代表诉讼（需履行前置程序，如书面请求监事会起诉）。
• 操作要点：
  • 需证明资金属于公司而非小股东个人；
  • 需证明大股东存在主观恶意（如虚构交易、私分利润）；
  • 若公司拒绝起诉，小股东可自行提起诉讼，但需满足持股比例要求（如有限责任公司无比例限制，股份有限公司需连续180日单独或合计持股1%以上）。

2. 若收款行为是公司合法授权的代收（如分红、借款）

• 法律依据：若公司通过股东会决议或章程明确授权小股东代收款项（如分红、借款），且大股东未从中谋取私利，则属于合法行为，小股东无权起诉。
• 例外情形：若大股东利用代收行为掩盖非法目的（如逃避税务、洗钱），小股东可依据《民法典》第154条主张合同无效，或向税务、公安等部门举报。

3. 若收款行为涉及小股东个人利益受损（如大股东胁迫收款）

• 法律依据：若大股东通过胁迫、欺诈等手段迫使小股东收款，并导致小股东财产损失，小股东可依据《民法典》第110条、第1165条提起侵权之诉，要求大股东赔偿损失。
• 证据要求：需提供胁迫、欺诈的证据（如录音、聊天记录、证人证言）。

4. 若收款行为涉及公司治理结构问题（如大股东滥用控制权）

• 法律依据：根据《公司法》第20条，大股东不得滥用股东权利损害公司或其他股东利益。若大股东通过小股东账户收款的行为导致公司或其他股东利益受损，小股东可提起直接诉讼，要求大股东停止侵害、赔偿损失。
• 操作难点：需证明大股东的行为与损害结果之间存在因果关系，且无其他合法理由。

建议行动步骤

1. 收集证据：包括转账记录、公司决议、沟通记录等，证明收款性质及大股东的主观意图；
2. 咨询专业律师：根据证据类型和案件复杂度，制定诉讼策略（如选择股东代表诉讼还是直接诉讼）；
3. 考虑替代方案：若诉讼成本过高，可尝试通过股东会决议、协商或调解解决争议。

总结：小股东能否起诉大股东，需结合收款性质、公司治理规则及证据情况综合判断。若您有具体证据或案件细节，可进一步向我咨询，我会为您制定详细的法律方案。