摩托车在左侧超速行驶与横穿电动车相撞，摩托车驾驶员并不一定承担全责，具体责任划分需根据事故现场的具体情况、双方的行为对事故发生的作用及过错程度来综合判断。以下是对此问题的详细分析：

一、摩托车超速的责任

1. 超速行为的违法性：超速是明确的交通违法行为，它增加了车辆失控的风险，减少了驾驶员对突发情况的反应时间，从而增大了发生交通事故的可能性。
2. 责任承担：如果摩托车确实存在超速行为，并且这一行为与事故的发生有直接的因果关系，那么摩托车驾驶员通常需要承担一定的责任。责任的轻重会依据超速的程度以及对事故发生的贡献度来决定。例如，如果超速严重，且是导致事故的主要原因，那么摩托车驾驶员可能承担主要责任。

二、电动车横穿的责任

1. 正常横穿：在遵守交通规则的前提下（如观察路况、确认安全后横穿），电动车的横穿行为通常是合法的。若摩托车超速导致相撞，摩托车一方可能承担主要甚至全部责任。但这种情况较为少见，因为电动车横穿马路本身就存在较高的风险。
2. 违规横穿：若电动车在未观察路况、未确认安全或闯红灯等情况下贸然横穿马路，这些行为将构成违规，并可能成为引发事故的直接原因之一。在这种情况下，电动车驾驶员也需承担相应责任，具体责任比例会根据双方的过错程度来划分。例如，如果电动车驾驶员未观察路况且突然横穿，导致摩托车无法及时避让，那么电动车驾驶员可能承担部分或主要责任。

三、道路和交通环境因素的影响

1. 有交通信号灯控制的路口：遵守信号灯的指示是关键。若电动车按绿灯指示正常横穿马路，而摩托车超速通过导致事故，摩托车应承担主要责任。反之，若电动车闯红灯，双方都有过错，责任将根据过错程度划分。
2. 无交通信号灯的路口：在此情况下，双方都有义务确保安全通行。若电动车未观察路况且摩托车超速未采取有效避让措施，双方通常都需承担责任，但具体责任比例会依据各自的行为对事故的贡献度来确定。

四、法律建议

1. 及时报警：在发生交通事故后，应立即报警并保护现场，以便交警进行事故勘验和调查。
2. 收集证据：尽可能收集与事故相关的证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便在责任认定时提供有力支持。
3. 寻求法律帮助：如果对事故责任认定有异议或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。

五、最终责任认定与复核

1. 责任认定书：公安机关交通管理部门会根据事故现场勘验、检查、调查情况和相关检验、鉴定结论，制作交通事故认定书来明确双方的责任。
2. 复核申请：如果对交通事故认定不服，有权在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。

每起交通事故都是独特的，责任认定需根据具体的事故现场、证据以及相关法律法规来综合判断。在遇到类似情况时，请务必保持冷静，及时采取措施保护自己的合法权益。