结论：股权10%的股东能否签订免责书，需根据免责书的具体内容、签订背景及目的，结合公司章程、股东协议以及相关法律法规进行综合判断。以下从不同角度进行分析：
一、免责书内容合法性角度
若免责书内容合法合规：
- 股东之间可以签订免责书，就特定事项（如公司债务、经营风险等）进行约定，明确各自的责任范围。这种约定在不违反法律法规强制性规定、不损害公司及其他股东、债权人利益的前提下，是有效的。
- 例如，若免责书约定，某股东仅以其出资额为限对公司承担责任，且该约定不违反公司章程及《公司法》的相关规定，则该免责条款是有效的。
若免责书内容违法违规：
- 若免责书的内容违反了法律法规的强制性规定，如试图逃避股东应承担的法定责任（如出资义务、清算义务等），则该免责条款是无效的。
- 例如，若免责书约定，某股东对公司债务完全不承担责任，即使其未履行出资义务或存在其他违法行为，这种约定也是无效的，因为违反了《公司法》中关于股东责任的规定。
二、公司章程与股东协议角度
公司章程有明确规定：
- 若公司章程对股东的责任范围、免责事项等有明确规定，则股东应遵守公司章程的规定。在此情况下，股东签订的免责书不得与公司章程相冲突，否则可能因违反公司章程而无效。
股东协议有特别约定：
- 股东之间可以签订股东协议，就股东之间的权利义务关系进行特别约定。若股东协议中已对免责事项进行了明确约定，且该约定不违反法律法规及公司章程的规定，则股东应遵守股东协议的约定。
- 在此情况下，若股东再签订免责书，需确保免责书的内容与股东协议一致，或作为股东协议的补充协议，且不得违反股东协议的原则和精神。
三、法律后果与风险防范角度
法律后果：
- 若免责书有效，则股东在约定范围内免除或限制了其责任，这有助于保护股东的合法权益，降低其经营风险。
- 若免责书无效，则股东仍需承担其应承担的法律责任，且可能因签订无效免责书而面临法律纠纷和损失。
风险防范：
- 股东在签订免责书前，应充分了解相关法律法规及公司章程、股东协议的规定，确保免责书的内容合法合规。
- 股东可以咨询专业律师，对免责书的内容进行审查和修改，以确保其合法性和有效性。
- 股东应保留好免责书的原件及签订过程中的相关证据，以备不时之需。
建议：股权10%的股东在签订免责书前，应谨慎考虑免责书的内容、签订背景及目的，并咨询专业律师进行法律审查。确保免责书的内容合法合规，不违反公司章程及股东协议的规定，以降低法律风险并保护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。