结论前置：营业执照上的法人（即法定代表人）一般不可以仅通过签订一个免责协议就完全免除其法律责任，但在某些特定情况下，免责协议可能在一定程度上减轻或限制其责任。以下是对此问题的详细分析：
一、法定代表人的法律责任
法定责任：根据《中华人民共和国公司法》及相关法律法规，法定代表人作为公司的法律代表，其职责包括代表公司签署法律文件、参与诉讼活动等。在履行这些职责过程中，如果法定代表人因故意或过失给公司或第三方造成损失，其可能需要承担相应的法律责任。
连带责任：在某些情况下，如法定代表人滥用职权、违反忠实义务或勤勉义务等，其可能需要对公司的债务或损失承担连带责任。这种责任是法定的，不能通过简单的免责协议来免除。
二、免责协议的法律效力
内部协议效力：如果免责协议是法定代表人与公司内部签订的，且协议内容不违反法律法规的强制性规定和公序良俗，那么该协议在公司内部可能具有一定的法律效力。但这并不意味着法定代表人可以完全免除其法律责任，因为对外（如对第三方）的法律责任仍然存在。
对外效力限制：对于第三方而言，他们通常不会受到法定代表人与公司内部免责协议的约束。如果法定代表人因履行职务行为给第三方造成损失，第三方仍然有权要求法定代表人或公司承担相应的法律责任。
三、特定情况下的免责可能性
职务行为合法合规：如果法定代表人在履行职务行为时完全遵守了法律法规和公司章程的规定，且没有故意或过失行为，那么其可能不需要承担法律责任。在这种情况下，即使签订了免责协议，也主要是为了明确双方的权利义务关系，而非真正免除责任。
第三方同意免责：在极少数情况下，如果第三方明确同意免除法定代表人的法律责任，并且这种免责不违反法律法规的强制性规定和公序良俗，那么法定代表人可能在一定程度上免除其责任。但这种情况非常罕见，且需要严格的法律程序和证据支持。
四、法律建议
谨慎签订免责协议：法定代表人应谨慎对待免责协议的签订，确保协议内容合法合规，并充分考虑其可能带来的法律后果。在签订前，最好咨询专业律师的意见。
加强内部管理：公司应加强内部管理，明确法定代表人的职责和权限，建立健全的内部控制制度，以降低法定代表人因故意或过失行为给公司或第三方造成损失的风险。
及时应对法律纠纷：如果发生法律纠纷，法定代表人应及时与公司沟通，共同应对，并寻求专业律师的帮助，以维护自身和公司的合法权益。
总结来说，营业执照上的法人不能仅通过签订一个免责协议就完全免除其法律责任。在特定情况下，免责协议可能在一定程度上减轻或限制其责任，但需要满足严格的法律条件和程序。因此，法定代表人应谨慎对待免责协议的签订，并加强内部管理以降低法律风险。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。