企业的国家赔偿不可以以大股东为单位进行申请或获得。以下是从不同角度对此问题的详细分析：

1. 国家赔偿的申请主体：

   • 国家赔偿是指国家机关及其工作人员因行使职权给公民、法人及其他组织的人身权或财产权造成损害，依法应给予的赔偿。其申请主体通常是直接受到损害的公民、法人或其他组织，而非其股东。
   • 在企业作为法人的情况下，如果企业的合法权益受到国家机关及其工作人员违法行使职权的侵害，企业本身是申请国家赔偿的适格主体，而不是其大股东。

2. 股东与企业法人的关系：

   • 股东是企业法人的投资者，享有股权，包括分红权、表决权等，但并不直接拥有企业的财产权。企业的财产权属于企业法人本身，股东不能以个人名义直接主张企业的财产权益。
   • 当企业受到损害并有权获得国家赔偿时，赔偿金应归属于企业法人，用于弥补企业的损失，而不是直接分配给股东，包括大股东。

3. 国家赔偿的分配与使用：

   • 国家赔偿金应专款专用，用于弥补企业因国家机关及其工作人员违法行使职权所造成的损失。这些损失可能包括财产损失、经营损失等。
   • 赔偿金的使用应遵循企业法人的内部决策程序，如股东会或董事会的决议，以确保赔偿金的合理使用和企业的正常运营。

4. 特殊情况下的考虑：

   • 在某些特殊情况下，如企业因国家赔偿而获得的资金导致股东权益受到间接影响（如企业用赔偿金偿还债务导致股东分红减少），这并不构成股东直接申请国家赔偿的理由。股东可以通过企业内部的治理机制（如股东会、董事会）来表达关切或寻求解决方案。
   • 如果大股东认为企业的合法权益受到侵害且企业未积极主张国家赔偿，大股东可以依法行使股东权利，如提议召开股东会、提起股东代表诉讼等，来维护企业和自身的合法权益。

建议：如果企业或其股东认为企业的合法权益受到国家机关及其工作人员违法行使职权的侵害，并希望获得国家赔偿，应首先由企业作为法人主体向有关国家机关提出赔偿申请。如果企业在申请过程中遇到困难或需要法律帮助，可以直接向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律意见和协助。