在单方交通事故中，若事故同时构成工伤，医药费的承担主体主要取决于用人单位是否依法缴纳了工伤保险费，以及是否存在第三人侵权等特殊情况。以下是对此问题的详细分析：
一、用人单位依法缴纳工伤保险费的情况
工伤保险基金支付：
- 若用人单位已依法为职工缴纳了工伤保险费，那么符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录以及工伤保险住院服务标准的医药费，将由工伤保险基金支付。这确保了受伤职工能够获得及时有效的医疗救治，减轻其经济负担。
垫付与报销流程：
- 在实际操作中，工伤认定前的医药费往往由用人单位先行垫付。待工伤认定结果出来后，属于工伤保险支付范围的费用，将由工伤保险基金报销给用人单位。若用人单位垫付资金不足，职工本人可先行支付超出部分，之后再从工伤保险基金中报销给自己。
二、用人单位未依法缴纳工伤保险费的情况
用人单位承担支付责任：
- 若用人单位未依法为职工缴纳工伤保险费，则职工发生工伤事故后的所有医药费及其他依法应享受的工伤保险待遇，均由该用人单位按照《工伤保险条例》规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用。这强调了用人单位的法律责任，即无论是否参保，都应承担工伤职工的医疗费用。
先行支付与追偿机制：
- 若用人单位不支付相关费用，社会保险经办机构可以从工伤保险基金中先行支付，并由用人单位后续偿还。若用人单位拒绝偿还，社会保险经办机构有权依法进行追偿，以保障工伤职工的合法权益不受损害。
三、特殊情况下的医药费承担
第三人侵权导致工伤：
- 如果单方交通事故是由第三人的原因造成，且第三人不支付工伤医疗费用或无法确定第三人的情况下，工伤保险基金可以先行支付该职工的医药费，并随后向第三人进行追偿。这一机制有效避免了职工因第三方责任人而遭受的医疗费用损失。
道路交通事故社会救助基金垫付：
- 在肇事车辆未购买保险或肇事逃逸等特殊情况下，道路交通事故社会救助基金可以先行垫付部分或全部医疗费用，之后再向责任人追偿。不过，这种情况在单方交通事故中较为少见，因为单方事故通常不涉及第三方责任。
四、实际操作建议
及时申请工伤认定：
- 职工在发生工伤后，应及时向相关部门申请工伤认定，这是获取工伤保险赔偿的前提。对于单方交通事故，同样需要证明事故与工作相关，以构成工伤。
保存医疗票据与资料：
- 妥善保管好所有的医疗票据、病历等资料，作为日后申请赔偿的重要依据。这些资料将有助于证明医药费的合理性和必要性。
争议解决途径：
- 若与用人单位就医药费承担问题产生争议，职工可以通过协商、调解、仲裁或者诉讼等途径来维护自己的合法权益。在这个过程中，建议职工寻求专业法律帮助，以确保自己的权益得到充分保障。
总结来说，在单方交通事故中，若事故同时构成工伤，医药费的承担主体主要依据用人单位是否依法缴纳了工伤保险费来确定。参加了工伤保险的员工，其医疗费用由工伤保险机构支付；未参加工伤保险的，则由用人单位承担。在特殊情况下，如第三人侵权或肇事车辆未购买保险等，也可能涉及工伤保险基金或道路交通事故社会救助基金的先行支付和追偿机制。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。