可以报警，但需分情况讨论报警的作用和后续处理方式：

1. 单纯以“妻子外出不归”为由报警
   警方通常会将此类情况视为家庭纠纷或人口走失的初步阶段，一般不会直接立案侦查。根据《公安机关办理刑事案件程序规定》，刑事立案需满足“有犯罪事实发生”的条件，而单纯离家不归本身不构成犯罪（除非涉及被拐卖、被非法拘禁等刑事犯罪）。
   但报警仍有意义：警方会登记信息并尝试联系妻子，确认其安全状态。若妻子主动联系警方或被找到，警方会通知家属；若妻子拒绝回家，警方会建议通过民事途径解决。

2. 若怀疑妻子遭遇危险（如被拐卖、被控制）
   若你有合理理由怀疑妻子因非自愿原因失联（如被他人限制人身自由、遭遇诈骗或传销等），需立即向警方提供具体线索（如最后出现地点、异常行为等）。此时警方会启动刑事调查程序，可能涉及立案侦查、技术侦查等手段。
   法律依据：根据《刑法》第238条（非法拘禁罪）、第240条（拐卖妇女罪），若证实妻子被非法控制，犯罪嫌疑人将承担刑事责任。

3. 若妻子离家是因家庭矛盾，且无危险迹象
   此时报警更多是“备案”性质，警方会调解但无法强制要求妻子回家。若你希望解决婚姻关系或财产问题，需通过民事途径：

   • 离婚诉讼：若妻子离家超过一定时间（通常2年，但法院会综合判断感情破裂程度），可向法院起诉离婚，并主张分割财产、确定子女抚养权。
     
   • 宣告失踪/死亡：若妻子失联满2年（因意外事件下落不明满2年可缩短至6个月），可向法院申请宣告失踪或死亡，进而处理财产和债务问题。
     法律依据：《民法典》第1079条（离婚条件）、第40-46条（宣告失踪/死亡程序）。

建议行动步骤：

1. 立即报警并提供妻子身份信息、最后出现地点、联系方式等，确认其安全状态；
   
2. 若妻子安全但拒绝回家，尝试通过亲友、社区调解或心理咨询化解矛盾；
   
3. 若矛盾无法调和，收集证据（如分居证明、感情破裂证据）向法院起诉离婚或申请宣告失踪。
   

关键提醒：法律程序需以证据为基础，建议保留通话记录、聊天记录、证人证言等材料，以便后续维权。若有具体细节需要进一步分析，可直接向我咨询。