违反法定程序的行政处罚是否有效，需分情况讨论：

1. 若程序违法构成“重大且明显违法”，则行政处罚无效
   根据《中华人民共和国行政处罚法》及相关司法解释，行政处罚必须严格遵循法定程序（如告知权利、听取陈述申辩、送达决定书等）。若程序违法达到“重大且明显”的程度（例如完全未告知当事人处罚依据、拒绝听取陈述申辩且无合理理由），则该处罚因严重违背法律目的和原则，直接导致无效。此时，当事人可主张处罚自始不具有法律效力。

2. 若程序违法情节较轻，不构成“重大且明显违法”，则处罚可能被撤销或确认违法
   实践中，多数程序违法属于“瑕疵”而非“重大且明显违法”（例如未在处罚决定书中加盖公章、送达时间轻微延迟等）。此类情况下，处罚不会直接无效，但可能因程序瑕疵被上级机关或法院撤销，或被确认违法并要求行政机关采取补救措施（如重新作出处罚决定、赔偿损失等）。

3. 特殊情形：程序违法但处罚结果合理，可能维持效力
   若程序违法未对当事人实质权利产生实际影响（例如虽未书面告知听证权，但当事人已口头表达意见且处罚结果公正），法院可能基于“行政效率”和“实质公正”原则，维持处罚效力，但会责令行政机关纠正程序瑕疵。

法律后果与救济途径

• 行政复议：当事人可在收到处罚决定书之日起60日内，向上一级行政机关申请复议，要求撤销或变更违法处罚。
• 行政诉讼：若对复议结果不服，可在收到复议决定书之日起15日内，或直接在收到处罚决定书之日起6个月内，向法院提起行政诉讼，请求法院审查处罚的合法性。
• 赔偿请求：若程序违法导致当事人损失（如错误扣押财物造成的经济损失），可一并主张行政赔偿。

实务建议

1. 保留证据：收到处罚决定书后，立即拍照或复印留存，并记录送达时间、方式等细节。
2. 核对程序：检查处罚决定是否载明违法事实、依据、救济途径，是否告知陈述申辩权或听证权。
3. 及时行动：注意复议和诉讼的时效期限，避免因逾期丧失救济权利。

示例：
若市场监管部门未告知商户有权申请听证，直接作出高额罚款决定，且罚款金额明显超出合理范围，则属于“重大且明显违法”，商户可通过行政诉讼主张处罚无效。反之，若仅因送达回执未签字等轻微瑕疵，处罚可能被撤销但需重新作出，而非直接无效。

如有具体案件细节，可进一步向我咨询，我会结合案情提供针对性分析。