劳动法并未明确规定员工离职当天必须结算工资，但要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。以下是对此问题的详细分析：
一、法律规定
- 《中华人民共和国劳动法》第五十条：工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人。不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。
- 《工资支付暂行规定》第九条：劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。
- 《中华人民共和国劳动合同法》第三十条：用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。用人单位拖欠或者未足额支付劳动报酬的，劳动者可以依法向当地人民法院申请支付令，人民法院应当依法发出支付令。
二、实际操作情况
可以当日结算的情况：
- 小型企业或管理灵活的单位：由于员工数量少、财务流程简单，往往能够在员工当日离职时即时办理好工作交接等手续，并当场结清工资。
- 个体工商户雇佣的员工：由于双方关系直接且简单，也更容易实现当日离职当日结算工资。
无法当日结算的情况：
- 大型企业或财务流程复杂的单位：由于工资核算涉及考勤统计、绩效评估、扣除项目等多方面内容，当日完成结算存在困难。这类企业通常会按照既定的工资发放日来支付离职员工的工资。
- 员工离职时未按规定办理好工作交接等手续：用人单位可能会暂时不结算工资，直至员工完成交接。但用人单位需确保有合理的交接要求和流程，并最终按法律规定支付工资。
协商确定结算时间：
- 如果双方对工资结算时间有争议或特殊需求，可以通过协商来确定一个双方都能接受的结算时间。
三、劳动者权益保护建议
- 查看劳动合同与公司政策：劳动者在入职时应仔细查阅劳动合同中关于薪资发放的相关规定，并了解公司的薪资发放流程和政策。这有助于劳动者更好地规划自己的离职时间和资金安排。
- 及时沟通：对于离职时的薪资结算问题，劳动者应与公司HR部门或财务部门进行及时沟通，明确薪资结算的时间和方式。
- 保留相关证据：劳动者应保留好与公司签订的劳动合同、工资条、考勤记录等相关证据。这些证据在发生劳动争议时将起到重要作用。
- 合法维权：如果用人单位违反法律规定，故意拖欠离职员工的工资，劳动者可以通过与用人单位协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等合法途径来维护自己的权益。
四、特殊情况下的处理
- 如果用人单位确实因特殊原因（如财务流程复杂、银行转账时间等）无法在离职当天支付工资，应与劳动者进行协商，并明确告知支付时间和方式。用人单位应确保按时支付工资，避免给劳动者造成不必要的困扰和经济损失。
五、违法行为的后果
- 如果用人单位无故拖欠或克扣劳动者工资，将构成违法行为。根据《劳动保障监察条例》第二十六条，用人单位有下列行为之一的，由劳动保障行政部门分别责令限期支付劳动者的工资报酬、劳动者工资低于当地最低工资标准的差额或者解除劳动合同的经济补偿；逾期不支付的，责令用人单位按照应付金额50％以上1倍以下的标准计算，向劳动者加付赔偿金：
- 克扣或者无故拖欠劳动者工资报酬的；
- 支付劳动者的工资低于当地最低工资标准的；
- 解除劳动合同未依法给予劳动者经济补偿的。
综上所述，虽然劳动法并未明确规定离职当天必须结算工资，但要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。劳动者应了解自己的权益和公司的相关规定，以便在离职时能够妥善处理薪资结算问题。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。