结论前置：兼职单证员与用人单位之间的关系是否属于劳务合同，需根据具体情况判断。若符合劳动关系的特征，则可能构成劳动合同关系；若不符合，则更可能属于劳务合同关系。
一、劳动关系的判断标准与兼职单证员的情况
劳动关系的核心特征：
- 组织从属性：劳动者需遵守用人单位的规章制度，接受日常管理和指挥。
- 经济从属性：劳动报酬与用人单位经营状况直接挂钩，具有持续性和稳定性。
- 人格从属性：劳动者在工作时间、地点和内容上受严格限制。
兼职单证员的情况分析：
- 若兼职单证员需遵守用人单位的考勤制度、工作规范，接受用人单位的直接管理和指挥，且其劳动报酬与用人单位的经营状况直接相关，具有持续性和稳定性，那么该兼职单证员与用人单位之间可能构成劳动关系。
- 反之，若兼职单证员自主安排工作时间和地点，无需遵守全职员工的考勤制度，工作内容由双方协商确定，且报酬按任务或项目结算，无固定工资结构，那么该兼职单证员与用人单位之间更可能构成劳务关系。
二、劳务关系的判断标准与兼职单证员的情况
劳务关系的核心特征：
- 劳动者通常以自己的技能、设备等独立提供劳务。
- 与用工者仅存在劳务报酬的结算关系，不受其管理约束。
兼职单证员的情况分析：
- 在许多兼职场景中，兼职单证员可能以自己的专业技能和设备（如电脑、打印机等）独立完成单证制作工作，与用人单位之间仅存在劳务报酬的结算关系，不受用人单位的日常管理和指挥。这种情况下，兼职单证员与用人单位之间更可能构成劳务关系。
三、特殊情形：非全日制用工
- 定义：根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十八条，非全日制用工是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。
- 兼职单证员与非全日制用工：若兼职单证员与用人单位签订书面协议，且符合非全日制用工的条件（如每日工作不超过4小时、每周不超过24小时，且劳动报酬结算周期≤15日），则该兼职单证员与用人单位之间可视为劳动关系。但此类情况需满足法定条件，实践中较少见。
四、实践建议
- 明确用工性质：为避免不必要的法律纠纷，建议兼职单证员与用人单位在合作前明确约定用工性质、工作内容、工作时间、劳动报酬及社会保险等事项。
- 签订书面合同：无论构成劳动关系还是劳务关系，建议双方签订书面合同，明确各自的权利和义务。这有助于在发生纠纷时提供有力的证据支持。
- 增强法律意识：兼职单证员应增强法律意识，了解自己的权利和义务，确保自身权益不受侵害。同时，用人单位也应遵守相关法律法规，保障劳动者的合法权益。
总结：兼职单证员与用人单位之间的关系是否属于劳务合同，需根据具体情况判断。在签订和执行兼职合同时，双方应严格遵守相关法律法规，确保合同的合法性和有效性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。