家政人员打扫卫生时发生盗窃，可按以下步骤处理：

1. 立即报警并保护现场
   发现财物丢失后，第一时间拨打110报警，并确保现场不被破坏（如不随意翻动物品、保留门窗状态等）。警方到场后，会进行现场勘查、询问目击者（如其他家政人员、家庭成员），并调取小区监控（如有）以固定证据。
   法律依据：根据《刑事诉讼法》第110条，任何单位和个人发现犯罪事实或嫌疑人，有权利也有义务向公安机关报案。

2. 核实家政人员身份与背景
   若盗窃嫌疑指向家政人员，需确认其身份信息（如姓名、身份证号、联系方式、所属家政公司等）。若通过家政平台雇佣，可要求平台提供人员背景核查记录（如无犯罪记录证明）；若为个人雇佣，需回忆雇佣时是否核实过其身份。
   关键点：若家政人员使用虚假身份，可能涉及共同犯罪或平台监管责任，需向警方说明。

3. 收集证据链

   • 直接证据：监控录像（如家中或楼道监控拍到家政人员实施盗窃）、目击者证言（如其他家政人员看到异常行为）。
     
   • 间接证据：财物丢失时间与家政人员服务时间重合、家政人员服务后财物即失踪、家政人员曾询问财物存放位置等。
     
   • 物证：若盗窃财物被追回，需保留其特征（如编号、特殊标记）以证明归属。
     提示：若家中无监控，可向警方提供家政人员服务期间的出入记录（如小区门禁记录）辅助调查。

4. 区分刑事责任与民事赔偿

   • 刑事责任：若盗窃金额达到当地“数额较大”标准（通常为1000-3000元以上，具体以当地规定为准），家政人员可能构成《刑法》第264条的盗窃罪，面临3年以下有期徒刑、拘役或管制。
     
   • 民事赔偿：无论是否构成刑事犯罪，家政人员均需赔偿丢失财物的实际价值。若其无力赔偿，可向其雇主（如家政公司）主张连带责任（需证明雇主存在过错，如未尽到人员审核义务）。
     例外：若家政人员为临时工且无固定雇主，需直接向其本人追偿。

5. 向家政平台或雇主追责（如适用）

   • 若通过家政平台雇佣，且平台承诺“背景核查”“财产保险”等服务，可要求平台履行合同义务（如赔偿损失、协助追责）。
     
   • 若平台未尽到基本安全保障义务（如未核实人员身份、未提供培训），可能需承担《民法典》第1198条的补充责任。
     操作建议：保留与平台的合同、付款记录、沟通记录等证据，以备维权。

6. 后续防范措施

   • 安装家用监控（重点覆盖财物存放区域），并告知家政人员监控存在（避免侵犯隐私争议）。
     
   • 贵重物品妥善保管，避免在家政服务期间暴露。
     
   • 选择正规家政平台，签订书面合同，明确服务内容、责任划分及违约条款。

总结：发现盗窃后优先报警，通过证据锁定嫌疑人；根据盗窃金额追究刑事责任，同时主张民事赔偿；若涉及平台或雇主，可同步追责；后续通过技术手段和合同管理降低风险。如有具体案件细节（如盗窃金额、证据情况等），可进一步向我咨询，我会结合实际情况提供更精准的建议。