在国道上电动车在左侧斜穿马路与机动车在右侧直行发生事故，责任大小需根据具体情况判断，但通常电动车斜穿马路的行为可能承担较大责任。以下从不同角度进行分析：

1. 电动车斜穿马路的行为性质：

   • 电动车在国道上斜穿马路，尤其是从左侧斜穿至右侧，这种行为往往违反了交通规则中关于行人或非机动车横过马路应走人行横道或过街设施，且应确保安全的规定。如果电动车驾驶员未观察路况、未确保安全就斜穿马路，那么其行为很可能被认定为过错行为。

2. 机动车直行的行为性质：

   • 机动车在国道上直行，如果驾驶员遵守了交通规则，如保持了安全车速、注意了前方路况、未酒驾或疲劳驾驶等，那么机动车驾驶员在事故中可能无过错或过错较小。

3. 事故责任的具体判断：

   • 事故责任的具体判断需要依据交警部门出具的事故责任认定书。交警部门会根据现场勘查、证人证言、监控视频等证据，综合分析双方的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，从而确定双方的责任比例。
   • 如果电动车斜穿马路的行为是导致事故发生的主要原因，那么电动车驾驶员可能承担主要责任或全部责任。如果机动车驾驶员也存在过错，如超速、未注意观察路况等，那么机动车驾驶员也可能承担一定的责任。

4. 可能的法律后果：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，如果电动车驾驶员被认定承担事故责任，那么其可能需要承担民事赔偿责任，包括赔偿机动车驾驶员的车辆损失、人身伤害损失等。
   • 如果事故严重，构成交通肇事罪，电动车驾驶员还可能面临刑事责任的追究。

建议：

• 在此类事故中，双方应尽快报警并保护好现场，等待交警部门的处理。
• 电动车驾驶员应严格遵守交通规则，横过马路时应走人行横道或过街设施，并确保安全。
• 机动车驾驶员在行驶过程中也应保持警惕，注意观察前方路况，确保行车安全。

如果有任何具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。