当遇到车辆事故且对方无证驾驶的情况时，您可以按照以下步骤来处理，以确保自身权益得到充分保障：

一、立即采取行动确保安全

1. 停车并设置警示：事故发生后，立即停车并开启危险报警闪光灯，在车后设置警示标志，以防止二次事故的发生。
2. 检查人员伤亡：迅速查看是否有人员受伤，如有需要，立即拨打120急救电话。

二、报警并保留证据

1. 及时报警：拨打122报警电话，向交警部门详细报告事故情况，包括事故地点、人员伤亡情况等。交警会到现场勘查并出具《道路交通事故责任认定书》，这是后续索赔的重要依据。
2. 保留证据：在确保安全的情况下，对事故现场进行拍照或录像，记录车辆位置、损坏情况、道路状况等。同时，收集医疗凭证（如病历、诊断证明等）、目击证人联系方式、行车记录仪视频等，这些将作为索赔的支撑材料。

三、了解对方及车辆保险情况

1. 确认对方信息：通过交警部门获取对方的身份信息、联系方式，以便后续沟通。
2. 查询保险情况：了解对方车辆是否购买了交强险及其赔偿范围。即使对方无证驾驶，交强险在一定范围内仍需对受害人进行赔偿。

四、与对方及保险公司协商赔偿

1. 与对方协商：根据事故责任认定书，向对方提出合理的赔偿要求，包括车辆维修费、医疗费、误工费、护理费等。在协商过程中，保持冷静和理性，明确赔偿项目和标准，并确保得到对方认可。
2. 联系保险公司：若对方车辆有交强险，可向保险公司报案。保险公司会进行调查和定损，但注意其赔偿后有权向无证驾驶者追偿。

五、协商不成，通过法律途径解决

1. 申请调解：若双方协商不成，可向交警部门申请调解，争取达成赔偿协议。
2. 提起诉讼：若调解无果，可向事故发生地或被告住所地的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，需准备充分证据，如事故责任认定书、医疗费用发票等，以证明损失和对方责任。法院判决生效后，若对方不履行赔偿义务，可申请强制执行。

六、了解可能的法律后果

1. 行政处罚：对方无证驾驶将面临行政处罚，根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十九条，未取得机动车驾驶证驾驶机动车的，处二百元以上二千元以下罚款，并可并处十五日以下拘留。
2. 刑事责任：若事故造成严重后果，如致人重伤、死亡或公私财产遭受重大损失，对方可能构成交通肇事罪，面临刑事处罚。

七、注意事项

• 在处理事故时，保持冷静和理性，避免采取过激行动。
• 了解自己的法律权益和索赔途径，必要时寻求专业法律人士的帮助。
• 与对方协商时，要明确赔偿项目和标准，并确保得到对方认可。若涉及诉讼，需准备充分证据以证明自己的损失和对方的责任。

综上所述，当遇到车辆事故且对方无证驾驶时，您应依法进行索赔，通过及时报警、保留证据、了解对方及车辆保险情况，并与对方及保险公司协商赔偿；若协商不成，则通过法律途径解决，以确保自身权益得到充分保障。