在超车时与对向来车发生相撞事故，责任的划分是一个综合考量多方因素的过程。以下是我从多个角度为您详细分析的责任划分情况：
超车方责任：
- 违规超车：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第四十三条，机动车在特定情形下（如与对面来车有会车可能时）不得超车。若超车方在禁止超车的路段或未确认安全条件下超车，导致与对向来车相撞，超车方通常需承担主要或全部责任。例如，在弯道、陡坡或隧道等危险路段违规超车，超车方很可能被认定为全责。
- 操作不当：超车时若存在超速、强行挤入车道等不当操作，且这些行为直接导致事故发生，超车方同样需承担相应责任。
对向来车责任：
- 违规行驶：若对向来车存在逆行、超速等违法行为，且这些行为与事故的发生有直接关系，对向来车也需承担一定责任。例如，对向来车严重超速，导致超车方无法及时避让而发生碰撞，对向来车可能需承担部分责任。
- 驾驶员操作失误：如对向来车驾驶员突然变道、注意力不集中等，导致无法及时发现并避让超车车辆，驾驶员也需承担相应责任。
双方共同责任：
- 当超车方和对向来车都存在违规行为，且这些行为与事故的发生均有因果关系时，双方需根据各自过错程度和对事故发生的作用大小，共同承担责任。例如，超车方在未确认安全的情况下超车，同时对向来车也存在超速行为，双方可能需按比例分担责任。
责任划分流程：
- 事故现场勘查：公安机关交通管理部门会详细记录车辆损坏、碰撞位置、路面状况等信息，为责任划分提供基础。
- 证据收集与分析：利用行车记录仪、目击者证言、交通监控视频等证据，分析事故经过和原因。特别关注测速记录等证明对方超速的证据。
- 交通规则与法规应用：超速是违反交通规则的行为，将影响责任划分。同时考虑其他违规行为，如未保持安全距离、违规变道等。
- 专业鉴定意见：必要时请专业机构进行事故鉴定，其意见作为责任划分的重要依据。
- 综合判断与决定：交通管理部门根据上述信息和证据，综合考虑双方过错和因果关系，做出责任划分决定。
后续处理建议：
- 若您对道路交通事故认定有异议，可在认定书送达之日起三日内提出书面复核申请。
- 在处理此类事故时，建议您保留好所有相关证据，如行车记录仪视频、现场照片、证人证言等，以便在责任划分时提供有力支持。
综上所述，超车时与对向来车相撞的责任划分需综合考虑双方行为、道路状况及法律法规。在实际操作中，应严格遵守交通规则，确保行车安全。一旦发生事故，应及时报警并配合公安机关的调查处理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。