当用人单位未与劳动者签订书面劳动合同时，劳动者在离职时确实有权根据相关法律法规要求相应的赔偿。以下是对这一问题的详细解答：

一、未签劳动合同的双倍工资赔偿

法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。若满一年仍未签合同，则视为双方已订立无固定期限劳动合同，但用人单位仍需支付自用工之日起满一个月的次日至满一年的前一日的双倍工资差额。

计算方式：

• 起算时间：从用工之日起满一个月的次日开始。
• 截止时间：若未满一年，截止时间为补订合同前一日或离职日（以先到者为准）；若满一年，截止时间为自用工之日起满一年的前一日。
• 赔偿期限：最多支付11个月的双倍工资差额（即实际工资的两倍减去已支付的正常工资）。
• 赔偿基数：以员工每月的实际工资收入为准。

举例：假设您于2023年7月1日入职，公司一直未与您签订劳动合同，您于2024年3月1日离职。那么，您有权要求公司支付2023年8月1日至2024年2月28日（共7个月，但按最多11个月计算，实际可主张至离职前的前11个月中未支付双倍工资的部分）的双倍工资差额。

二、经济补偿金

支付条件：若您因用人单位未签订劳动合同而被迫离职，或者双方协商一致解除劳动合同且是用人单位提出解除动议，您有权要求经济补偿金。

计算方式：

• 按您在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向您支付。
• 六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资的经济补偿。
• 月工资指劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资，且若您的月工资高于当地职工月平均工资三倍，经济补偿标准按三倍数额支付，但最高不超过十二年。

举例：如果您在公司工作了2年3个月，因公司未签合同而离职，公司除需支付未签合同的双倍工资差额外，还需支付2.5个月工资的经济补偿金。

三、其他可能的赔偿

补缴社会保险：若用人单位未依法为您缴纳社会保险费，您有权要求单位补缴。

四、维权途径

1. 协商：首先尝试与用人单位沟通，要求其支付相应的赔偿。
2. 投诉：向当地劳动监察部门投诉，由劳动监察部门责令用人单位限期支付。
3. 劳动仲裁：向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付双倍工资差额、经济补偿金等。仲裁是劳动争议的前置程序。
4. 诉讼：对仲裁结果不服的，可在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。

证据收集：在申请劳动仲裁或提起诉讼前，您应收集并保留好相关证据，如工作证、考勤记录、工资支付凭证、与用人单位的沟通记录等，以证明存在事实劳动关系及工作时间等关键事实。

综上所述，当用人单位未与您签订书面劳动合同时，您在离职时有权要求用人单位支付双倍工资差额、经济补偿金，并可能要求补缴社会保险。建议您了解自己的合法权益，并在必要时采取适当的措施来维护这些权益。