结论前置：原配夫人去世后，男人通常不能直接向小三索赔，但存在一些特定情形下，男人可能通过法律途径维护自身权益或相关权益人的权益。以下从不同角度进行分析：
一、基于财产权侵犯的角度
若小三侵犯了男人的财产权益：
- 在婚姻关系存续期间，若原配夫人与男人有共同财产，且男人未经原配同意（假设原配去世前未对财产作出特别处理），擅自将夫妻共同财产赠与小三，此行为可能侵犯了男人的财产权益（在原配去世后，男人作为共同财产的继承人之一，其财产权益受到保护）。然而，直接索赔的主体和程序可能较为复杂，因为原配已去世，男人需先明确自身在共同财产中的份额，再通过法律途径要求小三返还相应财产。
- 例子：男人用与原配的共同存款为小三购买房产，原配去世后，男人可收集证据（如转账记录、购房合同等），通过法律途径要求小三返还该房产或相应款项。但需注意，若原配在世时已对财产作出特别处理（如遗嘱指定继承人），则需按遗嘱执行。
若小三通过不正当手段获取了男人的个人财产：
- 如果小三通过欺骗、胁迫等手段获取了男人的个人财产，男人可以直接向小三索赔，要求返还财产或赔偿损失。
二、基于人身权益损害的角度（此情形较为特殊且复杂）
若小三构成重婚罪（但原配已去世，此情形对男人直接索赔意义有限）：
- 如小三明知男人有配偶（原配在世时）而与之结婚，或以夫妻名义共同生活，构成重婚罪。然而，原配已去世，男人作为原配偶的直系亲属或相关权益人，虽不能直接以重婚罪为由向小三索赔精神损害（因为精神损害赔偿通常基于配偶权的侵害，而配偶权随原配去世而消灭），但可以协助其他有权机关（如检察机关）追究小三的重婚罪刑事责任。
- 特殊情况：若男人的其他近亲属（如子女）因小三的重婚行为遭受了精神损害，且符合相关法律规定，子女可能有权要求小三赔偿精神损害。但这需要具体分析案件情况和相关法律规定。
若小三对男人进行辱骂、威胁、骚扰等侵权行为：
- 如小三长期对男人进行辱骂、威胁、骚扰，导致男人身心健康受损，男人可依据《民法典》中关于侵权责任的规定，要求小三赔偿医疗费、护理费、精神损害抚慰金等相关损失。
三、基于遗产继承问题的角度（此情形为间接维护权益）
- 若小三与男人之间存在不正当关系，并因此导致男人在遗产继承上的权益受损（如小三通过不正当手段获取了本应由男人继承的遗产），男人可根据相关法律规定，向法院提起诉讼，维护自己的继承权益。但这并非直接向小三索赔，而是通过法律途径确认遗产归属和继承权。
四、一般情况下的分析
- 在大多数情况下，原配夫人去世后，男人与小三之间的情感纠葛或道德问题并不构成法律上的索赔依据。我国法律目前并未对单纯破坏他人婚姻关系（在原配已去世的情况下）的行为作出明确规制。因此，除非存在上述特定情形，否则男人通常无法直接向小三索赔。
总结与建议：原配夫人去世后，男人能否向小三索赔取决于具体情形。若涉及财产权侵犯、人身权益损害或遗产继承问题，男人可通过法律途径维护自身权益或相关权益人的权益。在处理此类问题时，建议男人收集充分证据，并咨询专业律师（即我本人，陈亚杰律师，专注于婚姻家庭、离婚领域）以获取更具体的法律意见和帮助。