离校后，学校里值班的人员通常不可以盖三方协议的章，除非该值班人员被学校明确授权可以处理此类事务。以下是对这一问题的详细分析：
一、三方协议盖章的常规要求
三方协议，即毕业生、用人单位和学校三方共同签订的就业协议书，是明确三方在毕业生就业工作中的权利和义务的书面表现形式。在签订三方协议时，通常需要学校作为见证方在协议上盖章确认。这一盖章行为通常由学校的相关部门（如就业指导中心或学生处）负责，以确保盖章的合法性和有效性。
二、值班人员盖章的合法性分析
值班人员的职责范围：
- 值班人员在学校的主要职责是处理日常事务、维护校园秩序等，他们通常并不具备代表学校签订或确认具有法律效力的文件的权力。
授权问题：
- 如果值班人员想要盖三方协议的章，必须得到学校的明确授权。这种授权通常是以书面形式进行的，明确值班人员在特定情况下可以代表学校处理哪些事务。
- 在没有明确授权的情况下，值班人员擅自盖三方协议的章可能构成越权行为，甚至可能引发法律纠纷。
三、可能的风险和后果
协议无效：
- 如果值班人员未经授权擅自盖三方协议的章，该协议可能因盖章行为无效而被视为未成立或无效。这将给毕业生和用人单位带来不必要的麻烦和损失。
法律责任：
- 值班人员如果因擅自盖章行为给学校、毕业生或用人单位造成损失的，可能需要承担相应的法律责任。
四、建议
确认授权情况：
- 在需要盖三方协议的章时，毕业生或用人单位应首先确认值班人员是否得到学校的明确授权。可以通过与学校的相关部门（如就业指导中心）联系来确认这一点。
选择正规渠道：
- 为了确保三方协议的合法性和有效性，建议毕业生和用人单位选择通过学校的正规渠道（如就业指导中心）来办理盖章手续。
咨询法律专业人士：
- 如果对三方协议的盖章问题存在疑问或担忧，可以咨询法律专业人士（如我，肖响华律师）的意见，以确保自己的权益得到保障。
如有其他关于合同纠纷或劳动工伤方面的法律问题，也可以直接向我咨询。