在非机动车驾驶人与行人发生交通事故时，全部责任和主要责任的划分主要依据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度。以下是对这一问题的详细解析：
一、责任划分原则
行为作用与过错程度：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条及《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十一条的规定，公安机关交通管理部门在划分责任时，会综合考虑当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度。
优先保护行人权益：
- 在事故处理中，通常遵循“以人为本”的原则，优先考虑行人的安全权益。但这并不意味着行人总是无责或轻责，而是需要根据具体情况来判断。
二、具体责任类型及划分
全部责任：
- 如果一方当事人故意造成道路交通事故，或者其行为对事故发生的作用极大且过错严重，而另一方完全没有过错，则故意或过错严重的一方承担全部责任。
- 例子：非机动车驾驶人故意冲撞行人，或者行人突然横穿马路且非机动车已尽合理注意义务但仍无法避免碰撞，此时行人可能承担全部责任（但考虑到行人的弱势地位，非机动车也可能需承担一定比例的赔偿责任，通常不超过10%，具体根据实际情况判断）。
主要责任：
- 当双方当事人都有违反交通法规的行为，但其中一方的行为对事故发生的作用更大，过错更严重，则该方承担主要责任。
- 例子：非机动车闯红灯且速度过快，与正常行走但未注意观察路况的行人发生碰撞，此时非机动车驾驶人可能承担主要责任，行人承担次要责任。
三、责任认定的程序与依据
现场勘查与调查：
- 公安机关交通管理部门会通过现场勘验、检查、调查以及检验、鉴定结论，综合判断事故的基本事实、成因和当事人的责任。
责任认定书制作与送达：
- 基于上述调查，交警部门会及时制作交通事故认定书，明确载明事故的基本事实、成因和当事人责任，并送达给当事人。
复核与申诉：
- 如果当事人对责任认定不服，可以在规定时间内申请复核或提起行政诉讼。
四、实际操作建议
及时报警：
- 事故发生后，应立即报警并等待交警到场处理。这有助于确保事故现场得到妥善保护，为后续的责任认定提供准确依据。
保留证据：
- 现场照片、视频、目击者证言等是后续责任认定的重要依据。因此，在事故发生后，应尽可能收集并保留这些证据。
配合调查：
- 积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过。这有助于交警部门更准确地判断事故责任。
法律咨询：
- 如果对责任认定结果有异议，或者对后续的法律程序不了解，建议及时向我咨询以维护自身合法权益。
总结来说，非机动车驾驶人与行人发生交通事故时，全部责任和主要责任的划分是一个综合考虑多种因素的复杂过程。在实际操作中，应遵循法律法规的规定，确保责任划分的公正性和合理性。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。