当三方协议中的用人单位出现违约情况时，作为应届生或相关权益方，你可以按照以下步骤来有效维护自身权益：
一、明确违约责任与审查协议条款
首先，你需要仔细查阅三方协议中关于违约责任、情形及赔偿方式的具体条款。这些条款是后续维权的基础，它们明确了在何种情况下用人单位构成违约，以及违约后应承担的责任和赔偿方式。根据《民法典》的相关规定，当事人一方不履行合同义务或者履行合同义务不符合约定的，应当承担继续履行、采取补救措施或者赔偿损失等违约责任。
二、与用人单位积极沟通与协商
友好协商：在明确违约事实后，尝试与用人单位进行理性沟通。了解其违约的具体原因，并表达你的诉求，即要求其继续履行协议或协商违约赔偿。在协商过程中，保持冷静和理性，避免情绪化。
寻求学校协助：如果与用人单位的直接沟通没有取得满意的结果，你可以向学校的就业指导中心反映情况。学校作为三方协议的一方，有管理和协调的职责，可以促使用人单位妥善解决违约问题。
三、全面收集与保留证据
在维权过程中，证据是至关重要的。你需要保留好三方协议原件、与用人单位的往来邮件、聊天记录、违约证明等所有相关证据。确保证据的真实性、合法性和有效性，以便在后续的法律程序中能够充分证明用人单位的违约行为及其造成的损失。
四、依法依规寻求法律途径
如果协商无果，你可以考虑以下法律途径来维护自身权益：
向劳动监察部门投诉：向用人单位所在地的劳动监察部门投诉，请求其对用人单位的行为进行调查和处理。劳动监察部门有权对用人单位的违法行为进行查处，并可能要求其承担相应的法律责任。
申请劳动仲裁：如果你已经实际到用人单位实习或工作，且存在事实劳动关系，你可以依据《劳动合同法》等相关法律法规向劳动争议仲裁机构申请仲裁。仲裁机构将根据事实和法律进行裁决，要求用人单位承担违约责任并赔偿经济损失。
提起诉讼：如果对仲裁结果不服或无法通过其他途径解决，你可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，你需要提供充分的证据来证明用人单位的违约行为及其造成的损失，并请求法院判决用人单位承担相应的法律责任。
五、要求赔偿损失与注意事项
要求赔偿损失：根据协议约定和法律规定，你有权要求用人单位赔偿因违约造成的经济损失，如交通费、面试费、违约金等。在协商或诉讼过程中，明确提出你的赔偿诉求，并提供相应的证据支持。
保持冷静与理性：在整个维权过程中，务必保持冷静和理性。依法依规行事，避免采取过激行为或言语攻击，以免对自身造成不必要的麻烦或损失。
谨慎签订协议：为了避免未来出现类似的违约问题，你在签订三方协议前应充分了解协议内容，特别是违约条款部分。确保自己能够履行协议中的各项义务，避免因盲目签订而导致后续违约问题。
综上所述，面对三方协议中用人单位的违约情况，你应首先通过协商和沟通寻求解决方案；若协商无果，则应及时保留证据并依法依规寻求法律途径来维护自身权益。同时，你也可以向学校反映情况并要求赔偿损失。在整个过程中，请务必保持冷静和理性，以确保你的权益得到有效保护。