协商一致解除劳动合同与主动辞职（这里主要指劳动者单方解除劳动合同的情形）确实存在显著区别，主要体现在以下几个方面：
发起主体与意愿：
- 协商一致解除：这是用人单位与劳动者双方共同提出并达成一致的结果。任何一方不同意，都无法形成协商一致的解除。例如，员工可能因个人发展原因主动提出离职，公司经过考虑后同意，并双方签订书面协议。
- 主动辞职（劳动者单方解除）：这主要是由劳动者单方面决定，无需用人单位同意。劳动者只需按照法律规定或合同约定，提前通知用人单位即可。如劳动者提前30日以书面形式通知用人单位，或在试用期内提前3日通知。
程序要求：
- 协商一致解除：双方需要平等协商，达成一致后签订书面协议，明确解除劳动合同的时间、补偿等事项。
- 主动辞职：劳动者需按照法律规定或合同约定的程序进行，如提前通知、办理工作交接等。但无需与用人单位进行协商，也无需签订书面协议（除非双方有特别约定）。
经济补偿：
- 协商一致解除：经济补偿金额由双方自由约定，但通常不得低于法定最低标准（即按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付，N=工作年限）。如果公司提出的补偿方案高于法定标准，也是被允许的。
- 主动辞职：在一般情况下，劳动者主动辞职是不享有经济补偿的。但如果用人单位存在违法行为（如未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等），劳动者在解除劳动合同时，有权要求用人单位支付经济补偿。
法律后果：
- 协商一致解除：协议生效后，劳动关系即行终止，双方无后续争议（除非协议中有特别约定或存在欺诈、胁迫等情形）。
- 主动辞职：如果劳动者按照法律规定或合同约定的程序进行辞职，且用人单位没有违法行为，那么劳动关系也是正常终止。但如果劳动者未按照规定程序进行辞职，可能会给用人单位造成损失，用人单位有权要求劳动者承担赔偿责任。
举个例子来说明：
- 假设员工A因家庭原因需要回到老家发展，于是向公司提出离职。公司经过考虑后同意，并与A签订了书面协议，约定公司支付A一个月工资作为补偿，A在一个月后办理离职手续。这就是一个典型的协商一致解除劳动合同的例子。
- 另一方面，如果员工B因为公司长期拖欠工资而决定离职，B按照法律规定提前30日向公司提交了书面辞职申请，并在离职后要求公司支付拖欠的工资以及经济补偿。这就是一个劳动者单方解除劳动合同并主张经济补偿的例子。
操作建议：
- 无论是协商一致解除还是主动辞职，都建议双方保留好书面记录（如协议、辞职申请等），以备不时之需。
- 对于劳动者来说，在决定离职前最好先了解清楚自己的权益和义务，以及公司的相关规定和程序。
- 对于用人单位来说，在处理员工离职时也应遵循法律规定和合同约定，避免引发不必要的劳动争议。
希望以上分析能帮助你更好地理解协商一致解除劳动合同与主动辞职的区别。如果你还有其他法律问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。