交通事故责任比例不能由事故双方自行商量确定，而应由公安机关交通管理部门根据事故具体情况进行认定。但事故双方可以就赔偿内容进行协商。以下是对这一问题的详细分析：

一、交通事故责任认定的法定性

根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例的相关规定，公安机关交通管理部门是负责交通事故责任认定的法定机构。该机构会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。这一责任的确定是基于事实依据的，并且责任认定书将作为处理交通事故的重要证据，不能因当事人的协商而改变。

二、交通事故责任认定的流程

1. 接警与出警：公安机关交通管理部门或者交通警察接到交通事故报警后，应当及时赶赴现场。
2. 现场处理：
   • 对于未造成人身伤亡、事实清楚且机动车可以移动的交通事故，交通警察会记录事故情况后责令当事人撤离现场，恢复交通，并可以适用简易程序当场出具事故认定书。
   • 对于需要勘验、检查现场的交通事故，公安机关交通管理部门会按照勘查现场工作规范进行，并在现场勘查完毕后组织清理现场，恢复交通。
3. 制作交通事故认定书：公安机关交通管理部门会根据调查情况制作交通事故认定书，其中会载明交通事故的基本事实、成因和当事人的责任。

三、关于协商的适用范围与限制

虽然交通事故责任比例不能由双方自行协商确定，但在某些轻微交通事故中，双方当事人可以就事故的损害赔偿事宜进行协商。这主要适用于以下情形：

• 交通事故较为轻微：未造成人身伤亡，且车辆等财产损失不大。
• 双方当事人对事故发生的经过及成因无争议：即双方对事故责任划分有共识。
• 双方当事人都在场且同意协商处理：确保协商的合法性和有效性。

然而，即使满足上述条件，协商也仅限于赔偿内容，而不涉及责任比例的认定。责任比例仍需由公安机关交通管理部门根据事故具体情况进行认定。

四、赔偿内容的协商与处理

对于交通事故认定书中关于交通事故的赔偿内容，双方当事人是可以进行协商的。如果双方能够达成一致意见，可以直接按照协商结果进行赔偿。如果无法达成一致，则可以选择通过法律途径解决，如向法院提起诉讼。在协商赔偿时，建议双方签订书面协议，明确赔偿金额、支付方式、支付时间等关键条款，以避免后续纠纷。

五、特殊情形下的责任认定

在以下任一情形下，交通事故责任不能自行协商确定，必须报警由交警进行认定：

1. 涉及人员伤亡：事故造成人员死亡或受伤，需要专业交警进行现场勘查、调查取证及检验鉴定，以准确划分责任。
2. 事实或成因有争议：双方对事故发生的经过、原因或责任划分存在分歧，无法达成一致意见。
3. 车辆合法性问题：机动车无号牌、无检验合格标志或无保险标志，涉及车辆的合法性和合规性问题。
4. 危险物品运输车辆：载运爆炸物品、易燃易爆化学物品及毒害性、放射性、腐蚀性、传染病病原体等危险物品的车辆发生事故，可能对公共安全构成严重威胁。
5. 碰撞公共设施：事故导致建筑物、公共设施或其他设施损坏，除交通事故责任外，还涉及公共设施的损坏赔偿问题。
6. 驾驶人资格问题：驾驶人无有效机动车驾驶证，属于严重违法行为，需由交警依法处理。
7. 饮酒或服用管制药品：驾驶人涉嫌饮酒或服用国家管制的精神药品、麻醉药品后驾驶机动车，严重影响驾驶安全，需交警进行检测和处理。

总结：在处理交通事故时，各方当事人应当积极配合交警的调查工作，如实提供相关信息，并按照交警的要求配合处理事故。虽然交通事故责任比例不能由双方自行协商确定，但双方可以在法律规定的范围内就赔偿内容进行协商，以寻求更为和谐、高效的解决方案。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。