可以直接向对方保险公司索要保单号，但需通过合法途径并满足一定条件。以下是具体分析：

1. 法律依据与权利来源
   根据《保险法》第六十五条，保险人对责任保险的被保险人给第三者造成的损害，可以依照法律的规定或合同的约定，直接向该第三者赔偿保险金。作为事故受害方（第三者），您有权知晓对方保险公司的承保信息，包括保单号，这是后续理赔和维权的基础。

2. 实际操作中的途径

   • 通过交警部门：事故认定书中通常会记录对方保险公司的名称，您可联系交警要求补充提供保单号（部分地区交警会主动附在认定书上）。
     
   • 直接联系对方保险公司：拨打对方保险公司客服电话，提供事故时间、地点、对方车牌号及您的身份信息，要求核实保单并告知保单号。保险公司有义务配合调查，但可能需您提供事故证明材料。
     
   • 要求对方车主提供：若对方配合，可直接让其提供保单复印件或拍照发送。若对方拒绝，可明确告知其法律义务（如《道路交通安全法》第七十条要求配合事故处理）。

3. 注意事项与风险提示

   • 保留证据：若通过电话索要，建议录音；若通过书面形式，保留沟通记录。
     
   • 警惕信息泄露：确保仅向正规保险公司渠道提供个人信息，避免通过第三方中转。
     
   • 若遇阻碍：若对方保险公司或车主拒绝提供，可向当地银保监会投诉（12378热线），或通过法律途径（如起诉时申请法院调取）获取保单信息。

4. 保单号的作用与后续步骤
   获取保单号后，您可：

   • 核对保险期限、险种（如交强险、商业三者险额度），确认赔偿能力；
     
   • 直接联系保险公司报案并启动理赔流程；
     
   • 若对方未投保或保单无效，可向交警部门举报，并追究对方车主的民事赔偿责任。

总结建议：优先通过交警或对方车主获取保单号，若遇困难再联系保险公司。若对方拒不配合，及时投诉或咨询律师，通过法律手段维护权益。如有其他细节需进一步分析，欢迎随时向我提问。