在双重劳动关系中发生工伤时，处理这一问题需要综合考虑工伤保险责任、劳动关系认定以及法律救济途径等多个方面。以下是对此问题的详细解答：
一、责任主体确定原则
首先，要明确的是，在双重劳动关系中发生工伤，原则上应由实际用工单位承担工伤保险责任。这一原则基于《最高人民法院关于审理工伤保险行政案件若干问题的规定》，它明确指出，当职工与两个或两个以上单位建立劳动关系，且工伤事故发生时正在为其中某一单位工作，那么该单位就是承担工伤保险责任的单位。这意味着，无论职工与多少单位存在劳动关系，只要工伤发生在为特定单位工作期间，该单位就需要负责工伤保险相关事宜。
二、特殊情况下的责任划分
非全日制劳动者：
- 非全日制劳动者可以与多个用人单位建立劳动关系，并在各单位工作时分别获取报酬。若此类劳动者在某单位工作期间发生工伤，同样由该实际用工单位承担工伤保险责任。各用人单位需按国家规定为非全日制劳动者缴纳工伤保险费，以保障其权益。
企业停薪留职人员、内退人员、下岗待岗人员及经营性停产放长假人员：
- 这类人员虽然与原用人单位保留劳动关系，但可能在新用人单位工作。若在新用人单位工作期间发生工伤，新用人单位应依法承担工伤保险责任。同时，原用人单位也需按规定缴纳基本医疗保险等社会保险费，并在必要时承担一定的保障衔接责任。
三、处理流程与法律救济
工伤申报：
- 受伤后，应尽快由用人单位或职工本人（若单位拒绝配合）向社保部门申请工伤认定。申报时限一般为受伤后30日内由用人单位申报，或1年内由职工本人申报。
争议解决：
- 若用人单位以双重劳动关系为由拒绝承担工伤保险责任，劳动者可通过劳动仲裁来确认劳动关系及工伤责任归属。劳动仲裁是解决此类争议的有效途径，其裁决具有法律效力。
赔偿责任承担：
- 通常，由受伤时的实际用工单位承担工伤保险待遇。这包括医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金等，按《工伤保险条例》规定计算。
- 若两单位均对伤害存在过错（如共同安排超负荷工作导致事故），则可能需承担连带赔偿责任。
赔偿范围与标准：
- 赔偿范围广泛，包括但不限于医疗费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等。
- 若用人单位未缴纳工伤保险，则由用人单位全额支付上述费用。
四、风险防范建议
对劳动者的提示：
- 优先选择合法的双重劳动关系形式，如非全日制用工。
- 确保各用人单位知晓并书面同意双重用工关系，以避免未来可能出现的纠纷。
- 保留完整的工作记录，包括劳动合同、工资支付记录、考勤表等，以证明实际用工情况。
对用人单位的警示：
- 入职前应严格审查劳动者是否存在其他劳动关系，以避免潜在的用工风险。
- 为劳动者购买雇主责任险等商业保险，以降低用工风险并保障劳动者权益。
- 规范用工管理，明确用工关系，避免模糊用工导致责任不清。
综上所述，双重劳动关系中发生工伤时，应遵循“实际用工单位负责”的原则来确定责任主体，并考虑特殊情况下的责任划分。若遇争议，劳动者可依法通过劳动仲裁、诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。希望这一解答能为您提供清晰、准确的指导。