协商解除劳动关系协议书不可以直接交给新单位当离职证明。以下从多个角度为你详细分析：

一、定义与性质差异

• 协商解除劳动关系协议书：这是用人单位与劳动者基于平等自愿原则，就劳动合同解除的具体事项（如解除原因、时间、经济补偿等）达成一致后所签订的书面协议。它主要明确双方在解除合同过程中的权利和义务，具有合同约束力，但并不具备离职证明的公示公信效力。
• 离职证明：是用人单位在劳动者离职时出具的，用于证明劳动者已与该单位解除或终止劳动关系的正式文件。它是对劳动者离职事实的客观确认，具有公示和证明的法律效力，能被其他单位（如新用人单位、社保机构等）认可和接受。

二、内容与格式要求不同

• 协商解除劳动关系协议书：内容通常较为详细，涵盖协商的整个过程、解除的具体原因、经济补偿的数额及支付方式、工作交接的安排等。格式上没有固定要求，但需包含双方的基本信息、协议的标题、正文、签字盖章及日期等要素。
• 离职证明：内容相对简洁明了，主要包括劳动者的基本信息、任职及离职时间、离职原因，并声明劳动关系已解除。它有固定的格式要求，需加盖用人单位公章或人事专用章，以确保其法律效力。例如，一份标准的离职证明可能会这样写：“兹证明XXX，身份证号码XXX，自XXXX年XX月XX日至XXXX年XX月XX日在我单位担任XXX职务，现已与本单位解除劳动关系，特此证明。”并加盖单位公章。

三、法律作用与认可程度

• 协商解除劳动关系协议书：主要用于解决双方在解除劳动合同过程中的争议和纠纷，保障双方的合法权益。但它并不能直接作为劳动者已离职的证明，因为新单位可能无法从这份协议中直接获取到劳动者已离职的关键信息。
• 离职证明：则具有更强的法律效力和证明力。它是劳动者办理失业登记、就业求职、社保关系转移等手续的重要依据。新单位在招聘时，往往会要求求职者提供离职证明，以确认其就业状态和工作经历的真实性。

四、实际应用中的区别与重要性

在实际操作中，如果你仅有协商解除劳动关系协议书而无离职证明，可能会在遇到新单位要求提供离职证明、办理社保转移等事务时遭遇不便。因为新单位可能无法从协商解除劳动关系协议书中直接获取到他们需要的信息，如你的离职时间、是否已与原单位解除劳动关系等。而离职证明则能清晰地展示这些信息，帮助新单位更好地了解你的就业状况。

建议：在协商解除劳动关系时，除了签订协商解除劳动关系协议书外，还应要求用人单位出具符合法定要求的离职证明。这样不仅能保障你的合法权益，还能避免在后续求职或办理相关手续时遇到不必要的麻烦。如果你在协商解除劳动关系或办理离职证明过程中遇到任何问题，都可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议。