合同无效情形下债务加入的处理需分情况讨论，核心结论如下：

1. 债务加入行为本身效力独立于原合同
   若债务加入协议（即第三人承诺与债务人共同承担债务的协议）具有独立性，且不存在《民法典》第143条规定的无效情形（如行为人无民事行为能力、虚假意思表示、违反法律强制性规定或公序良俗等），则债务加入行为仍可能有效。此时，第三人需按约定履行债务，原合同无效不影响其责任承担。
   法律依据：《民法典》第552条（债务加入规则）未将原合同效力作为债务加入生效要件，仅要求第三人与债务人约定加入债务并通知债权人，或第三人向债权人表示愿意加入债务。

2. 债务加入因关联原合同无效而无效的情形
   若债务加入协议与原合同存在高度关联性（如债务加入目的系为履行原合同义务），且原合同因违法、损害公共利益等原因被认定无效，则债务加入协议可能因“目的违法”或“主合同无效导致从合同无效”被认定无效。此时需分两步处理：

   • 返还与赔偿：根据《民法典》第157条，因无效合同取得的财产应返还，不能返还的折价补偿；有过错的一方赔偿对方损失，双方均有过错的按过错分担。
     
   • 第三人责任边界：若第三人明知原合同违法仍加入债务，可能被认定存在过错，需承担与过错相应的赔偿责任；若第三人无过错，则仅需返还因债务加入取得的财产（如有）。

3. 实务中需重点审查的要点

   • 债务加入协议的独立性：通过协议条款、履行行为等判断第三人是否独立承担债务，还是仅作为原债务人的担保人（后者可能适用保证合同规则）。
     
   • 第三人过错程度：若第三人参与原合同谈判、设计违法条款或明知违法仍加入，可能被认定与债务人构成共同过错，需承担连带赔偿责任。
     
   • 债权人保护：即使债务加入无效，债权人仍可依据《民法典》第519条（连带债务人内部关系）或第524条（第三人清偿规则）主张权利，但需以第三人实际取得债务人财产为前提。

建议行动：若涉及具体案件，需立即整理原合同、债务加入协议、履行凭证等证据，重点分析第三人加入债务时的主观状态（是否明知违法）、协议条款独立性及债权人损失范围，以制定诉讼策略。如有进一步细节需讨论，可直接向我提供材料继续咨询。