结论：员工签完离职证明后，在符合一定条件下仍然可以申请劳动仲裁，以维护自身的合法权益。
可以申请仲裁的情况及分析
离职证明内容违法违规
- 违反法律法规强制性规定：若离职证明中包含免除用人单位法定责任、排除劳动者权利等无效条款，例如“劳动者放弃追究用人单位未缴纳社保的法律责任”，劳动者可依据《劳动合同法》等相关法律法规申请劳动仲裁，主张该条款无效。
- 存在欺诈、胁迫等情形：若用人单位在签订离职证明时存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形，导致劳动者在非自愿的情况下签署，劳动者可在知道或应当知道撤销事由之日起一年内，根据《民法典》的相关规定行使撤销权，并随后申请劳动仲裁。
存在未解决的劳动争议事项
- 劳动报酬争议：包括工资、奖金、加班费用等。即使签订了离职证明，若用人单位未足额支付，劳动者可根据《劳动法》和《劳动合同法》申请劳动仲裁，要求用人单位支付拖欠的劳动报酬。
- 经济补偿或赔偿金争议：在符合法定情形下，如用人单位裁员未支付经济补偿金，或违法解除劳动合同应支付赔偿金，劳动者离职后仍可根据相关法律申请劳动仲裁，要求用人单位支付相应的经济补偿或赔偿金。
- 社会保险和福利待遇争议：若用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费或提供福利待遇，劳动者可依据《社会保险法》等法律申请劳动仲裁，要求用人单位补缴社会保险费或提供相应的福利待遇。
劳动仲裁的受理范围与时效
- 受理范围：劳动仲裁的受理范围广泛，包括但不限于因确认劳动关系、订立、履行、变更、解除和终止劳动合同、工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护、劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议。
- 申请时效：根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。若劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议，劳动者申请仲裁不受上述时效限制；但劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
影响仲裁结果的因素
- 离职证明中的约定内容：若离职证明中明确写明双方已就劳动关系存续期间的所有权利义务结清，且不存在任何争议，仲裁机构可能会认为双方已达成和解协议。但劳动者若能证明该约定非其真实意思表示，或存在违法违规情形，则不受此约定限制。
- 证据的收集和提供：劳动者在申请劳动仲裁时，需提供充分证据支持自己的主张。由于已签订离职证明，收集证据可能更加困难。因此，劳动者应尽可能保留相关证据，如劳动合同、工资单、录音、录像、证人证言等，以证明自己的权益受到侵害。
申请劳动仲裁的注意事项
- 劳动者在申请劳动仲裁前，应详细了解相关法律法规和仲裁程序，确保自己的申请符合法律要求。
- 准备充分的证据材料，确保自己的主张能够得到支持。证据应真实、合法、有效，能够证明自己的权益受到侵害。
- 按照规定的程序和要求进行申请，确保仲裁申请的合法性和有效性。包括填写仲裁申请书、提交相关证据材料、参加仲裁庭审等。
总结：离职证明的签订并不妨碍劳动者在符合条件下申请劳动仲裁的权利。只要劳动争议符合仲裁受理范围，且在仲裁时效内，劳动者均可依法申请劳动仲裁，以维护自身的合法权益。在申请过程中，劳动者应注意证据的收集和提供，并遵循相关的程序和要求。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。