结论：没有合同但有结算单的情况下，当事人是可以起诉的。以下是对此问题的详细分析：
一、法律关系与证据效力
法律关系的确定：
- 合同并非确定民事法律关系的唯一依据。即使没有书面合同，只要存在事实上的交易或服务提供行为，并且有结算单作为双方经济往来的凭证，这足以证明双方之间存在某种民事法律关系，如买卖合同关系、服务合同关系或其他债权债务关系。
结算单的证据效力：
- 结算单作为书证的一种，记录了双方对交易或服务的结算情况，是证明双方存在债权债务关系的直接证据。只要结算单真实、合法，且与案件事实相关联，就具有证明力。
- 结算单的内容应明确、真实，包含双方主体信息、交易明细、欠款数额等关键要素，并能与其他相关证据（如送货单、付款凭证、聊天记录等）相互印证，以形成完整的证据链。
二、起诉的条件与准备
起诉条件：
- 根据《中华人民共和国民事诉讼法》的规定，起诉必须满足以下条件：原告是与本案有直接利害关系的公民、法人或其他组织；有明确的被告；有具体的诉讼请求和事实、理由；属于人民法院受理民事诉讼的范围和受诉人民法院管辖。
- 只要满足上述条件，即使没有书面合同，仅凭结算单和其他相关证据，原告也有权向法院提起诉讼。
证据的充分性：
- 在没有合同的情况下，当事人需要收集更多证据来支持起诉请求，以确保能够清晰地反映交易过程、双方的权利义务以及欠款情况。除了结算单外，还可以收集交易过程中的文件资料、支付凭证、证人证言、视听资料等。
诉讼时效的考虑：
- 起诉时还需注意诉讼时效问题。一般民事纠纷的诉讼时效为三年，从知道或应当知道权利被侵害之日起计算。超过诉讼时效再起诉，可能会丧失胜诉权。因此，建议当事人在知道权利被侵害后尽快提起诉讼。
三、可能面临的问题与应对策略
结算单的真实性与合法性异议：
- 被告可能会对结算单的真实性、关联性或合法性提出异议。此时，原告需要提供其他证据来支持结算单的效力，如交易记录、送货凭证、聊天记录、证人证言等。
- 如果结算单存在模糊不清、相互矛盾等问题，或者对方提出了有效异议，原告可能需要进一步收集和提供更多的证据来支持自己的主张。
证据的补充与强化：
- 在诉讼过程中，原告应尽可能提供充分的证据来支持自己的诉讼请求。如果结算单本身不足以完全证明案件事实，原告需要补充其他相关证据，以形成完整的证据链。
四、实际操作建议
- 确保结算单的真实性和准确性：结算单作为核心证据，必须确保其真实无误。如果可能的话，尽量让双方在结算单上签字或盖章确认，以增加其证明力。
- 收集充分的辅助证据：除了结算单外，还应尽可能收集其他相关证据，如交易过程中的文件资料、支付凭证、证人证言等，以增强诉讼的说服力。
- 注意诉讼时效：在知道权利被侵害后尽快提起诉讼，以免超过诉讼时效而丧失胜诉权。
总结：没有合同但有结算单的情况下，当事人是可以起诉的。但需注意证据的充分性、结算单的真实性以及诉讼时效等问题。在诉讼过程中，应尽可能提供充分的证据来支持自己的诉讼请求，以确保自身权益得到维护。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。