员工离职时，公司是否立即结算工资这一问题，并非有一个绝对的答案，而是需要结合法律规定、双方劳动合同的约定以及公司的实际流程来综合判断。
首先，从法律层面来看：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位有义务在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这体现了法律对劳动者即时获得劳动报酬权益的保护。
- 同时，《劳动合同法》也规定，涉及经济补偿的，用人单位应当在办结工作交接时支付。这进一步明确了经济补偿的支付时机。
然而，在实际操作中：
- 部分管理规范、财务流程顺畅的公司会严格遵守法律规定，在员工办理离职手续的同时完成工资及经济补偿（如有）的结算支付。
- 但也有一些公司，由于财务流程、工资核算周期等原因，可能无法在员工离职时马上结算工资。这种情况下，公司通常会按照固定的工资发放日进行支付，并会向员工说明支付计划，甚至出具书面说明明确支付时间和金额。
- 另外，如果离职时涉及奖金、赔偿等纠纷，工资结算可能会受到一定影响。此时，建议员工积极与公司沟通，并保留好相关证据，以便在必要时通过法律程序维护自己的权益。
针对这一情况，我给您以下建议：
- 了解公司规定：在入职时，您就应该了解公司的薪资发放制度及离职结算流程，这样在离职时就能做出合理预期。
- 友好协商：如果离职时遇到工资结算问题，首先应与公司人事或财务部门进行沟通，尝试通过协商解决。
- 保留证据：无论何种情况，您都应妥善保管劳动合同、工资条、考勤记录等能够证明劳动关系和工资数额的相关证据。
- 法律维权：如果公司故意拖欠工资或拒绝支付经济补偿，您可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁以维护自身权益。在申请仲裁时，您需要准备好充分的证据材料。
综上所述，员工离职时公司是否立即结算工资并没有一个固定的答案。您应该了解相关法律法规及公司规定，并在遇到问题时采取合适的应对措施以维护自身合法权益。