当网约车在交通事故中负全责时，司机及各方应按照以下步骤妥善处理，以确保合法权益得到保障：

一、立即确保安全与救助

1. 停车并确保安全：网约车司机应立即停车，开启危险报警闪光灯，并在车辆后方设置警告标志，以防止二次事故的发生。同时，确保车内乘客和自身的安全，如果有人员受伤，应立即拨打120急救电话。
2. 救助伤者：在等待急救人员到场的过程中，司机应迅速对受伤人员进行初步救助，如止血、包扎等，以减轻伤者的痛苦。

二、现场处理与证据收集

1. 报警并通知保险公司：司机应拨打122报警电话报告事故，同时联系车辆投保的保险公司报案，告知事故情况和损失程度。
2. 保护现场与固定证据：保持事故现场原状，用手机拍照或录像记录事故细节，包括车辆位置、碰撞部位、道路状况等。这些证据对于后续的事故责任认定和保险理赔至关重要。同时，如果可能的话，寻找目击者并获取他们的联系方式和证言。

三、法律责任认定与理赔

1. 配合交警调查：提供驾驶证、行驶证等证件，如实陈述事故经过，积极配合交警的询问和勘查工作。交警会根据事故现场情况和相关证据，出具交通事故责任认定书。
2. 等待责任认定：接收交通事故责任认定书后，如果司机对认定结果有异议，可以在规定时间内申请复核。
3. 保险理赔流程：
   • 准备材料：根据保险公司要求准备理赔材料，如责任认定书、行驶证、驾驶证、医疗费用清单等。
   • 提交与审核：向保险公司提交理赔材料，等待审核。保险公司会根据事故情况和保险条款，确定赔偿范围和金额。
   • 车辆定损：配合保险公司定损员确定车辆维修项目和费用。如果车辆需要维修，应选择正规、合理的维修地点。
   • 协商赔付：与保险公司协商赔偿事宜，达成一致后获得赔付。交强险责任限额内优先赔付，超出部分由商业险补充，不足部分由司机个人承担。具体赔付金额的计算公式可能因保险条款和事故情况而异，但一般遵循以下原则：
     • 车辆维修费用：根据实际维修发票和定损金额进行赔付。
     • 人身伤害赔偿：包括医疗费、误工费、护理费等，根据实际损失和相关证明文件进行赔付。
     • 营运损失：如果网约车因事故导致无法正常营运，司机还可以主张合理的停运损失赔偿。停运损失一般根据该网约车的日均纯收入以及停运天数来计算。

四、乘客相关事宜处理

1. 乘客受伤救治：如果乘客在事故中受伤，司机应协助乘客进行救治，并了解伤势情况，提供必要的帮助和支持。
2. 乘客赔偿权利：乘客有权根据《民法典》的相关规定，主张医疗费、误工费、护理费等损失。司机应配合乘客向保险公司索赔，并提供必要的证明文件和协助。
3. 行程安排：与乘客协商解决方案，如安排后续出行方式或提供其他补偿措施，以减少事故对乘客的不利影响。

五、网约车平台责任

1. 及时报备：司机应按照平台规定及时报备事故情况，以便平台了解事故进展和提供必要的协助。
2. 平台责任与协助：网约车平台可能根据协议承担补充责任或提供法律咨询、纠纷协调等协助。司机应了解平台政策并配合工作，以便更好地维护自身权益。

六、行政与刑事责任

1. 行政处罚：如果司机在事故中存在交通违法行为，如超速、酒驾等，将面临交警部门的罚款、扣分等行政处罚。
2. 刑事责任：如果事故后果严重，构成刑事犯罪，如交通肇事罪等，司机可能被追究刑事责任。在这种情况下，司机应积极配合司法机关的调查和处理工作。

在整个处理过程中，司机应保持冷静和理性，遵循法律程序和规定，确保自身和乘客的合法权益得到妥善处理。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。