若居委会发现物业存在加收电费的行为，可采取以下措施进行应对与处理：

1. 核实加收电费的事实依据

   • 居委会应首先收集相关证据，包括但不限于电费账单、缴费通知、物业公告等，以确认物业是否确实存在加收电费的行为，并明确加收的具体金额、时间范围及加收依据。
   • 若可能，可联合业主委员会或部分业主代表，共同对电费收取情况进行调查，确保信息的准确性和全面性。

2. 与物业进行沟通协商

   • 在掌握充分证据后，居委会可代表业主与物业进行沟通，明确指出加收电费的行为违反了相关法律法规（如《中华人民共和国电力法》、《物业管理条例》等），并要求物业立即停止加收行为，退还已加收的电费。
   • 沟通时，应保持冷静、理性，以事实为依据，以法律为准绳，避免情绪化或过激的言行。

3. 向相关部门投诉举报

   • 若物业拒绝停止加收行为或拒绝退还已加收的电费，居委会可向当地电力管理部门、物价部门或房地产行政主管部门进行投诉举报。
   • 投诉时，应提供详细的证据材料，包括加收电费的证据、与物业的沟通记录等，以便相关部门进行调查处理。

4. 寻求法律途径解决

   • 若通过沟通协商和投诉举报均未能解决问题，居委会可代表业主向人民法院提起诉讼，要求物业停止加收电费行为，退还已加收的电费，并承担相应的法律责任。
   • 在提起诉讼前，应咨询专业律师，了解诉讼流程、证据要求及可能面临的法律风险，确保诉讼的顺利进行。

5. 加强后续监督与管理

   • 在问题解决后，居委会应加强对物业的监督与管理，定期对电费收取情况进行检查，确保物业不再出现加收电费等违规行为。
   • 同时，可推动建立业主委员会或业主大会制度，加强业主对物业的监督与制约，共同维护业主的合法权益。

在处理此类问题时，居委会应充分发挥其作为业主与物业之间桥梁和纽带的作用，积极维护业主的合法权益，促进社区的和谐稳定。若您在处理过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，可直接向我咨询。