结论：离职时用人单位应当一次性结清工资，这一规定主要依据《工资支付暂行规定》第九条，同时《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》中的相关条款也间接支持了这一点。

详细分析：

1. 直接法律依据：

   • 《工资支付暂行规定》第九条明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一条款直接确立了用人单位在员工离职时结清工资的法律责任，是劳动者主张离职时工资结清的最直接法律依据。

2. 间接法律依据：

   • 《中华人民共和国劳动法》第五十条规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。虽然该条款未直接提及离职时工资结清的具体要求，但它为工资支付确立了基本原则，即用人单位有义务按时、足额支付劳动者工资，此原则同样适用于离职时的工资结算。
   • 《中华人民共和国劳动合同法》第五十条也间接支持了离职时工资结清的要求。该条款规定用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这暗示了用人单位在解除劳动关系时有义务处理与劳动者相关的所有事宜，包括工资结算。

3. 特殊情形下的工资支付：

   • 如果因劳动者本人原因给用人单位造成经济损失，用人单位可按照劳动合同的约定要求其赔偿经济损失。但经济损失的赔偿应从工资中扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%，且扣除后的剩余工资部分不得低于当地月最低工资标准。这一规定确保了劳动者在离职时即使需要赔偿经济损失，也能获得基本的工资保障。

4. 法律责任与维权途径：

   • 用人单位如果无故拖欠或克扣劳动者工资，将面临法律责任。劳动者有权向劳动行政部门投诉，劳动行政部门将责令用人单位限期支付劳动报酬、加班费或经济补偿；逾期不支付的，还将面临加付赔偿金等处罚。
   • 劳动者在面临工资问题时，应首先尝试与用人单位进行协商解决；如果协商无果，可以向当地的劳动监察部门投诉；必要时，还可以申请劳动仲裁来寻求法律救济。

建议：

• 作为劳动者，在离职时应了解自己的合法权益，确保用人单位在离职时一次性结清工资。
• 如果遇到用人单位未按规定结清工资的情况，应积极采取合法措施来维护自己的利益，如与用人单位协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等。
• 作为用人单位，应严格遵守相关法律法规，确保在员工离职时及时结清工资，以避免可能的法律风险和声誉损失。

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