上午向公司催款是合适的，但具体效果和策略需结合实际情况判断。以下从不同角度为你详细分析：

1. 从时间效率角度
   上午通常是公司处理日常事务的黄金时段，财务、法务等关键部门人员更可能在岗，此时催款能提高信息传递效率。若公司有明确的付款审批流程，上午催款可为流程推进预留充足时间，避免因跨日导致审批延迟。但需避开周一上午（可能因周末积压事务繁忙）或月末、季末（财务结算高峰期），此时催款可能被优先级排序靠后。

2. 从沟通策略角度
   若采用书面催款（如邮件、函件），上午发送能确保对方在工作时间及时查收，并预留协商时间。若选择电话或面谈，建议提前预约，避免突然联系打断对方工作节奏。需注意语气措辞：首次催款可礼貌提醒，多次催款需明确法律后果（如逾期利息、诉讼风险），但需避免情绪化表达引发对抗。

3. 从法律风险角度
   催款行为本身需符合《民法典》合同编关于履行期限的规定。若合同明确约定付款时间，逾期后催款是合法权利；若未约定，需给予对方合理准备时间。催款时建议同步留存证据（如催款通知、送达回执），避免因证据缺失影响后续维权。若公司存在恶意拖欠，上午催款可配合律师函等法律手段形成压力。

建议行动方案：

• 首次催款：上午发送书面催款函，明确金额、期限及法律后果
  
• 多次催款：上午电话沟通前，先短信/邮件预约，沟通时记录关键信息
  
• 长期拖欠：上午同步准备诉讼材料，通过EMS邮寄律师函（留存邮寄凭证）
  

如有具体催款场景或合同条款需要分析，可直接向我提供细节，我会结合实务经验为你制定针对性方案。