在两电动车相撞且确定了主次责任的情况下，赔偿问题需遵循以下步骤和原则进行处理：
确定责任比例
- 主次责任划分通常依据交警部门出具的事故责任认定书来确定。主要责任方一般承担70%-90%的赔偿责任，次要责任方则承担10%-30%。具体比例会根据事故实际情况，如双方的过错程度、行为对事故发生的作用大小等因素来综合判定。
计算总损失
- 损失范围包括人身损害和财产损失两部分。
- 人身损害：涵盖医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费、残疾赔偿金（若造成伤残）、残疾辅助器具费（若需要）、死亡赔偿金（若造成死亡）以及丧葬费等。各项费用的计算需依据相关证据和法律规定进行，如医疗费需根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明确定；误工费则依据误工时间和收入状况计算，有固定收入的按实际减少的收入算，无固定收入的，参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资。
- 财产损失：主要是电动车的维修费用及车上物品损坏的费用，需提供正规发票或评估报告作为赔偿依据。
理赔流程
- 交强险赔付（若适用）：虽然电动车通常不强制购买交强险，但如果其中一方电动车被认定为机动车标准且未购买交强险，在事故中需承担交强险责任限额内的赔偿责任。交强险的赔偿限额通常包括死亡伤残赔偿限额（如18万元）、医疗费用赔偿限额（如1.8万元）、财产损失赔偿限额（如0.2万元）。在交强险限额内，不区分主次责任，由承担交强险责任的一方全额赔偿对方损失。
- 超出部分分担：超出交强险赔偿限额的部分，按照主次责任比例进行分担。例如，总损失扣除交强险赔偿后为10万元，主要责任方承担80%，则需赔偿8万元；次要责任方承担20%，则需赔偿2万元。
- 商业险赔付（若双方都有）：如果双方都购买了商业险，商业险也会按照相应责任比例进行赔付。
协商与诉讼
- 协商解决：双方应首先尝试通过协商确定赔偿金额和方式，并签订书面协议明确双方的权利义务。协商过程中，应保持冷静、理性沟通，尽量达成一致意见。
- 申请调解：若协商不成，可请求交警部门或人民调解委员会等第三方机构进行调解。调解机构会根据事实和法律规定，提出调解方案供双方参考。
- 诉讼解决：若调解仍无果，可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。法院将根据事实和法律规定进行审理和判决。判决生效后，一方不履行赔偿义务，另一方可申请强制执行。
注意事项
- 保留证据：事故发生后，应妥善保管好相关证据，如事故责任认定书、医疗费用发票、病历、电动车维修发票、现场照片等。这些证据在后续赔偿处理中至关重要。
- 及时报警：事故中有人员受伤或财产损失较大时，应及时报警并通知保险公司。报警后，交警部门会及时出警勘查现场，并出具事故责任认定书。
- 遵守法律：骑行者必须遵守交通规则，未满18岁的青少年不得骑电动车上路。同时，电动车的行驶速度、载重等也应符合相关规定，以确保行车安全。
示例说明：
假设两辆电动车相撞，经交警部门认定，甲车负主要责任，承担80%的赔偿责任；乙车负次要责任，承担20%的赔偿责任。双方总损失为10万元（其中人身损害8万元，财产损失2万元）。若甲车未购买交强险（但被认定为机动车标准），则甲车需在交强险限额内先赔偿乙车12.2万元（但实际损失只有10万元，所以按10万元计算，其中医疗费用部分假设为1.5万元，在交强险医疗费用赔偿限额内全额赔偿；财产损失部分假设为1万元，在交强险财产损失赔偿限额内赔偿0.2万元，剩余0.8万元按责任比例分担；死亡伤残部分假设为7.5万元，在交强险死亡伤残赔偿限额内全额赔偿）。超出交强险部分（假设交强险已全额赔偿，则此部分为0，但为说明计算方式，假设交强险未全额赔偿，剩余需按责任比例分担的部分为0.8万元财产损失）按责任比例分担，甲车需再赔偿乙车0.8万元*80%=0.64万元，乙车自行承担0.8万元*20%=0.16万元。但在此示例中，由于总损失未超过交强险赔偿限额（假设情况），所以甲车需全额赔偿乙车10万元（实际中会根据交强险各分项限额进行具体赔偿，超出部分再按责任比例分担）。若双方都购买了商业险，则商业险会按照相应责任比例进行赔付，减轻个人负担。
在处理两电动车相撞事故的赔偿问题时，若遇到任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。