结论：哥哥全款买的车使用妹妹的身份证，两人之间可以制定合同，但该合同需满足一定条件才具有法律效力，且可能面临一些潜在风险。

一、合同的有效性

1. 合同内容合法性：

   • 哥哥和妹妹之间可以就车辆的使用、管理、收益等事项签订合同，但合同内容必须合法，不得违反法律法规的强制性规定，也不得损害国家、集体或第三人的利益。例如，合同中不能约定妹妹将车辆用于非法活动，或者哥哥通过合同逃避法律责任等。

2. 真实意思表示：

   • 合同必须是双方真实意思的表示，即哥哥和妹妹都应当自愿签订合同，且合同内容是他们真实意愿的体现。如果存在欺诈、胁迫等情形，合同可能被认定为无效或可撤销。

3. 合同形式：

   • 虽然口头合同在某些情况下也具有法律效力，但为了更好地证明合同内容，建议哥哥和妹妹签订书面合同。书面合同可以明确双方的权利和义务，减少纠纷的发生。

二、潜在风险

1. 车辆所有权问题：

   • 由于车辆登记在妹妹名下，从法律上讲，妹妹是车辆的所有权人。如果妹妹未经哥哥同意，擅自将车辆出售、抵押或用于其他处分行为，哥哥可能面临无法追回车辆或遭受经济损失的风险。

2. 交通事故责任：

   • 如果车辆在使用过程中发生交通事故，且妹妹被认定为责任方，那么妹妹可能需要承担相应的法律责任。虽然哥哥可以通过合同约定免除自己的部分或全部责任，但这种约定在对外关系上可能不具有对抗第三人的效力。

3. 税务和保险问题：

   • 车辆的使用和管理可能涉及税务和保险问题。例如，车辆购置税、车船税等税费可能需要根据车辆登记信息来缴纳。此外，车辆的保险也可能需要根据车辆登记信息来购买。如果哥哥和妹妹之间的合同没有明确约定这些费用的承担方式，可能引发纠纷。

三、建议

1. 签订详细书面合同：

   • 哥哥和妹妹应当签订一份详细的书面合同，明确车辆的使用、管理、收益等事项，以及双方的权利和义务。合同中可以约定车辆的实际所有权归属、使用费用、维修保养责任、交通事故处理方式等条款。

2. 办理车辆过户或备案手续：

   • 如果可能的话，哥哥和妹妹可以考虑办理车辆过户手续，将车辆登记在哥哥名下。如果过户存在困难，也可以考虑向相关部门办理备案手续，以证明车辆的实际所有权归属。

3. 咨询专业律师：

   • 在签订合同和办理相关手续前，哥哥和妹妹可以咨询专业律师的意见，以确保合同的合法性和有效性，并降低潜在风险。当然，有问题你也可以直接向我咨询，我专注于经济纠纷、合同纠纷领域，会为你提供专业的法律建议。

4. 注意税务和保险问题：

   • 哥哥和妹妹应当注意税务和保险问题，确保按照法律法规的规定缴纳税费和购买保险。如果合同中有相关约定，也应当按照约定执行。