在电动车从后面超机动车，机动车避让不及发生碰撞的情况下，责任认定需综合考虑多方面因素，无法直接判定为某一方全责。以下是对此问题的详细分析：
一、责任认定的基本原则
责任认定应遵循公平、公正、合理原则，综合考虑双方的过错程度和行为对事故发生的作用力大小。这要求我们在分析事故时，既要考虑电动车的违规行为，也要考虑机动车的行驶状态及避让措施是否得当。
二、可能存在的责任情况
电动车全责或主责：
- 若电动车在超车过程中存在明显违规行为，如超速、逆行、不按规定车道行驶等，且这些行为直接导致了碰撞事故的发生，那么电动车一方通常应承担主要甚至全部责任。因为电动车的违规行为是引发事故的直接原因。
机动车存在过错，承担部分责任：
- 若机动车在行驶过程中存在超速、突然变道、未保持安全距离等违规行为，且这些行为对电动车的避让造成了干扰或困难，导致碰撞事故发生，那么机动车一方也应承担一定的责任。责任比例需根据具体违法情节和对事故发生的作用力大小来划分。
双方均有过错，按比例分担责任：
- 在某些情况下，电动车和机动车都可能存在过错行为。例如，电动车超车时未保持安全距离，同时机动车也未及时观察路况并采取避让措施。此时，双方都应承担责任，责任比例需由交警根据具体违法情节和对事故发生的作用力大小来划分。
三、责任认定的程序与救济途径
责任认定程序：
- 责任最终的认定由交通管理部门根据事故现场勘查、调查取证等情况，依据相关法律法规作出交通事故责任认定书来确定。这是处理交通事故责任认定的法定程序。
异议申诉途径：
- 若对交通事故责任认定有异议，当事人可通过向上一级公安机关交管部门申请复核，或在交通事故后续诉讼中向法院证明交通事故责任认定书认定错误。此外，还可通过纪检监察部门请求救济或信访维权等途径进行申诉。
四、建议与总结
在处理此类交通事故时，我建议当事人及时报警并保留好相关证据，如现场照片、视频、证人证言等。这些证据将有助于后续的责任认定和维权工作。同时，加强交通安全意识教育，遵守交通规则，是预防此类事故发生的根本措施。
若您在此类事故中遇到法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据您的具体情况，提供专业、全面的法律建议。